5.2阳离子聚合 目前，对阳离子聚合的认识还不很深入。 可能的原因是： ·阳离子活性很高，极易发生各种副反应，很难获得高分子 量的聚合物 碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反 应——构成了阳离子聚合的特点 引发过程十分复杂，至今未能完全确定 目前朵用阳离子聚合并大规模工业化的产品主要有丁基橡胶 6
6 5.2 阳离子聚合 目前，对阳离子聚合的认识还不很深入。 可能的原因是： 阳离子活性很高，极易发生各种副反应，很难获得高分子 量的聚合物 碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反 应——构成了阳离子聚合的特点 引发过程十分复杂，至今未能完全确定 目前采用阳离子聚合并大规模工业化的产品主要有丁基橡胶
Cationic Polymers Polymer Synthesis CHEM 421 Commercial and Technological Significance Chemical Name Trade Name Formula CH3 Polyisobutylene Vistanex,Oppanol wCH2-Cw CH3 CH3 CH3 Isobutylene-isoprene copolymer CH2 CH2C=CH-CH2 and chlorinated copolymer CH3 Butyl Rubber ~98% ~2% and Chlorobutyl CH2-O .Polyoxymethylene Delrin Trioxane-epoxide copolymer Celcon CH2-Oc 2%
Polymer Synthesis Cationic Polymers CHEM 421 CH 2 C CH 3 CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 CH 2 C CH CH 3 CH 2 Commercial and Technological Significance Chemical Name Trade Name Formula • Polyisobutylene Vistanex, Oppanol • Isobutylene-isoprene copolymer and chlorinated copolymer Butyl Rubber and Chlorobutyl •Polyoxymethylene Trioxane-epoxide copolymer ~98% ~2% CH 2 O CH 2 O C C O R ~2% Delrin Celcon
Cationic Polymers Polymer Synthesis CHEM 421 Commercial and Technological Significance Chemical Name Trade Name Formula .Polyepichlorohydrin Hydrin Rubber CH2CI CH2-CH-O Lycra or Spandex .Poly(THF)or Poly(tetramethylene oxide) CH2- CH2 CH .Polybischloromethyl Oxetane CH2CI CH2-C-CH2-OvV Penton CH2CI
Polymer Synthesis Cationic Polymers CHEM 421 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O CH 2 CH O CH 2Cl Commercial and Technological Significance Chemical Name Trade Name Formula •Polyepichlorohydrin •Poly(THF) or Poly(tetramethylene oxide) •Polybischloromethyl Oxetane Hydrin Rubber Lycra or Spandex Penton CH 2 C CH 2 CH 2Cl CH 2Cl O
Cationic Polymerizations Polymer Synthesis CHEM 421 R R electron releasing group C ⑧ X⊙ R R,R'= -cH3一CH3☆Poly((isobutylene) -0-CH3 H 一 CH3 H 一 C2Hs H R H H
Polymer Synthesis Cationic Polymerizations CHEM 421 C R R' X R = electron releasing group CH 3 CH 3 R, R’= CH 3 H H H H H O CH 3 C 2 H 5 R Poly(isobutylene)
1.阳离子聚合单体 具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合 H AB9+CH2=CH一 A-CH2-CB R R 反离子 推电子基团使双键电子云密度 加，有利于阳离子活性种进 理 攻 由 碳阳离子形成后，推电子基团 的存在，使碳上电子云稀少的 情况有所改变，体系能量有所 降低，碳阳离子的稳定性增加 10
10 1. 阳离子聚合单体 具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合 推电子基团使双键电子云密度 增加，有利于阳离子活性种进 攻 碳阳离子形成后，推电子基团 的存在，使碳上电子云稀少的 情况有所改变，体系能量有所 降低，碳阳离子的稳定性增加 A B CH2 CH R + CH2 C R A B H 反离子 理 由