第五讲 第二章定性分析 5-1 五、第四组阳离子的分析 (一)本组离子的主要性质 本组包括Ca2+、Ba2+、Mg2+、K、Nat、NH4六 种离子,称为钙钠组。按照本组分出的顺序称为第 四组。由于没有组试剂,故又称为可溶组。 本组离子的主要性质如下: 1.离子价态的稳定性 本组离子的价态稳定,而且每种离子只有一种 价态,所以它们在水溶液中很难发生氧化还原反应。 它们的金属都是很强的还原剂,因而其离子在水溶 液中不被还原性金属(如Zm)还原
第五讲 第二章 定性分析 5-1 五、第四组阳离子的分析 （一）本组离子的主要性质 本组包括Ca2+ 、Ba2+ 、Mg2+ 、K+ 、Na+ 、NH4 +六 种离子，称为钙钠组。按照本组分出的顺序称为第 四组。由于没有组试剂，故又称为可溶组。 本组离子的主要性质如下： 1. 离子价态的稳定性 本组离子的价态稳定，而且每种离子只有一种 价态，所以它们在水溶液中很难发生氧化还原反应。 它们的金属都是很强的还原剂，因而其离子在水溶 液中不被还原性金属(如Zn)还原
第五讲 第二章定性分析 5-2 2.难溶化合物 本组二价离子有较多的难溶化合物,如碳酸盐、 铬酸盐、硫酸盐、草酸盐和磷酸盐;而一价离子的 难溶化物则很少,如K2NaC0(NO2)l和 NaAc' Zn(Ac)23UO2(Ac). 9H2O 3.络合物 本组离子生成络合物的倾向很小:主要是与氨 羧络合剂,如与EDTA生成的螯合物常用于掩蔽和 定量之用。Ba2、Sr2+与玫瑰红酸钠试剂生成的螯 合物为红棕色沉淀,用于这两种离子的鉴定。Ca2+ 与乙二醛双缩(2-羟基苯胺)(GBHA)生成的红色螯合 物,可用于鉴定Ca2。借助Ca2能与SO42生成 Ca(SO42络离子,可用于Ca2+与Ba2、Sr2+的分离
第五讲 第二章 定性分析 5-2 2. 难溶化合物 本组二价离子有较多的难溶化合物，如碳酸盐、 铬酸盐、硫酸盐、草酸盐和磷酸盐；而一价离子的 难 溶 化 物 则 很 少 ， 如 K2Na[Co(NO2 ) 6 ] 和 NaAc·Zn(Ac)2·3UO2 (Ac)2·9H2O。 3. 络合物 本组离子生成络合物的倾向很小：主要是与氨 羧络合剂，如与EDTA生成的螯合物常用于掩蔽和 定量之用。Ba2+ 、Sr2+与玫瑰红酸钠试剂生成的螯 合物为红棕色沉淀，用于这两种离子的鉴定。Ca2+ 与乙二醛双缩(2-羟基苯胺)(GBHA)生成的红色螯合 物，可用于鉴定Ca2+。借助Ca2+能与SO4 2-生成 Ca(SO4 ) 2 2-络离子,可用于Ca2+与Ba2+ 、Sr2+的分离
第五讲 第二章定性分析 5-3 (二)本组离子的分别鉴定 1.Ba2+的鉴定 K2CrO试法取已除去NH4的酸性溶液1滴, 置于黑色点滴板上,加1滴NaAc以降低溶液的酸性 (生成HAc-NaAc缓冲溶液pH=45)然后加K2CrO41 滴,Ba2+在时生成黄色 Acro沉淀。 玫瑰红酸钠试法Ba2+与玫瑰红酸钠在中性 溶液中生成红棕色沉淀,此沉淀不溶于稀HC溶液, 但经稀HC溶液处理后,沉淀的颗粒变得更细小, 颜色更鲜红色。这一反应宜在滤纸上进行
第五讲 第二章 定性分析 5-3 （二） 本组离子的分别鉴定 1. Ba2+的鉴定 K2CrO4试法 取已除去NH4 +的酸性溶液1滴， 置于黑色点滴板上，加1滴NaAc以降低溶液的酸性 (生成HAc-NaAc缓冲溶液pH=4-5) 然后加K2CrO4 1 滴，Ba2+存在时生成黄色BaCrO4沉淀。 玫瑰红酸钠试法 Ba2+与玫瑰红酸钠在中性 溶液中生成红棕色沉淀，此沉淀不溶于稀HCl溶液， 但经稀HCl溶液处理后，沉淀的颗粒变得更细小， 颜色更鲜红色。这一反应宜在滤纸上进行
第五讲 第二章定性分析 5-4 2.Ca2+的鉴定 CaC2O试法向试液加入(NH)2C2O4,pH>4, Ca2存在时生成白色CaC2O沉淀。以浓HC润湿 CaC2O4沉淀,作焰色反应,显砖红色。 当Ba2在时,可向溶液中加入饱和(NH2SO4 数滴,使用其生成沉淀,而CaSO4生成络合物 (NH42Ca(SO42°分出沉淀后,吸取离心液后进行。 GBHA试法在碱性溶液中,Ca2+与乙二醛双 缩(2-羟基苯胺)可生成红色螯合物沉淀。加入碳 酸钠可使Ba2+与试剂的螯合物分解
第五讲 第二章 定性分析 5-4 2. Ca2+的鉴定 CaC2O4试法 向试液加入(NH4 ) 2C2O4，pH>4， Ca2+存在时生成白色CaC2O4沉淀。以浓HCl润湿 CaC2O4沉淀，作焰色反应，显砖红色。 当Ba2+存在时，可向溶液中加入饱和(NH4 ) 2SO4 数 滴 ， 使 用 其 生成 沉 淀 ， 而 CaSO4 生 成络 合 物 (NH4 ) 2Ca(SO4 ) 2。分出沉淀后，吸取离心液后进行。 GBHA试法 在碱性溶液中， Ca2+与乙二醛双 缩（2-羟基苯胺）可生成红色螯合物沉淀。加入碳 酸钠可使Ba2+与试剂的螯合物分解
第五讲 第二章定性分析 5-5 3.镁的鉴定 Mg2在碱性溶液中与对-硝基偶氮间苯二酚(镁 试剂)生成天蓝色沉淀。一些现象表明,此天蓝色 沉淀是Mg(OH2吸附存在于碱性溶液中的试剂( 种偶氮染料)而生成的,此试剂在酸性溶液中显黄 色,在碱性溶液中显紫红色,被Mg(OH2吸附后显 天蓝色。 很多重金属离子有干扰。一类是在碱性溶液中 生成氢氧化物沉淀的离子,它们或者由于沉淀本身 有颜色或者由于吸附试剂而显色;另一类是在碱性 溶液中生成偏酸根的离子,如AP+、Cr3+、Zn2 Pb2+、Sn,Ⅳ等,它们的阴离子易被Mg(OH2吸附, 从而妨碍Mg(OH)2吸附试剂
第五讲 第二章 定性分析 5-5 3. 镁的鉴定 Mg2+在碱性溶液中与对-硝基偶氮间苯二酚(镁 试剂)生成天蓝色沉淀。一些现象表明，此天蓝色 沉淀是Mg(OH)2吸附存在于碱性溶液中的试剂(一 种偶氮染料)而生成的，此试剂在酸性溶液中显黄 色，在碱性溶液中显紫红色，被Mg(OH)2吸附后显 天蓝色。 很多重金属离子有干扰。一类是在碱性溶液中 生成氢氧化物沉淀的离子，它们或者由于沉淀本身 有颜色或者由于吸附试剂而显色；另一类是在碱性 溶液中生成偏酸根的离子，如Al3+ 、Cr3+ 、Zn2+ 、 Pb2+ 、SnⅡ，Ⅳ 等，它们的阴离子易被Mg(OH)2吸附， 从而妨碍Mg(OH)2吸附试剂