第25讲 第七章氧化还原滴定法 第2讲 第三节氧化还原滴定曲线 在酸碱滴定过程中,我们研究的是溶液中pH 位的改变。而在氧化还原滴定过程中,要研究的则 是由氧化剂和还原剂所引起的电极电位的改变,这 种电位改变的情况,可以用与其他滴定法相似的滴 定曲线来表示。滴定曲线可以通过实验的方法所测 得的数据进行描绘,也可以应用能斯特方程进行计 算,求出相应的数据绘出
第25讲 第七章 氧化还原滴定法 第2讲 ⚫第三节 氧化还原滴定曲线 ⚫ ⚫ 在酸碱滴定过程中，我们研究的是溶液中pH 位的改变。而在氧化还原滴定过程中，要研究的则 是由氧化剂和还原剂所引起的电极电位的改变，这 种电位改变的情况，可以用与其他滴定法相似的滴 定曲线来表示。滴定曲线可以通过实验的方法所测 得的数据进行描绘，也可以应用能斯特方程进行计 算，求出相应的数据绘出
第25讲 第七章氧化还原滴定法 第2讲 氧化还原滴定的滴定分数 设用浓度为 的氧化剂Ox滴定浓度为 (Red2) 体积为V的还原剂Red2,滴定反应为 aox+bRed==ared+box, 当加入体积为Ⅴ的氧化剂Ox时,滴定分数 of=bco(Ox1) 0ed2)0 化学计量点时fp=1,则c( Ox1 Vsp(ogda2Y=a/b 即化学计量点时所加入的氧化剂的物质的量与被滴定 的还原剂的物质的量之比,恰等于反应式所表达的化 学计量系数之比。-大小反映了滴定的程度
⚫一、氧化还原滴定的滴定分数 ⚫ 设用浓度为c0（Ox1）的氧化剂Ox1滴定浓度为c0 （Red2）、体积为V0的还原剂Red2，滴定反应为： ⚫aOx1+bRed2==aRed1+bOx2 当加入体积为V的氧化剂Ox1时，滴定分数 ⚫f=bc0(Ox1)V/ac0(Red2)V0 化学计量点时f sp =1,则 c0*(Ox1)Vsp/c0(Red2)V0=a/b 即化学计量点时所加入的氧化剂的物质的量与被滴定 的还原剂的物质的量之比，恰等于反应式所表达的化 学计量系数之比。f的大小反映了滴定的程度。 第25讲 第七章 氧化还原滴定法 第2讲
第25讲 第七章氧化还原滴定法 第2讲 可逆氧化还原体系滴定曲线的计算 以0.1000moCe(SO42标准溶液滴定2000 毫升0.1000m0Fe2溶液为例,说明滴定过程中 电极电位的计算方法。设溶液的酸度为 1mo/LH2SO此时: Fe3++e=Fe2+ Fs+Fe2+=0.68V Ce++e=Ce3+ EE Ce4+/Ce3+ 1.44V Ce4滴定Fe+的反应式为 Ce4++Fe2+= Ce3++F 滴定过程中电位的变化可计算如下:
⚫二、可逆氧化还原体系滴定曲线的计算 ⚫ 以0.1000mol/LCe(SO4 ) 2标准溶液滴定20.00 毫升0.1000mol/LFe2+溶液为例，说明滴定过程中 电 极 电 位 的 计 算 方 法 。 设 溶 液 的 酸 度 为 1mol/LH2SO4。此时： ⚫ Fe3++e—=Fe2+ E0f Fe3+/Fe2+ =0.68V ⚫ Ce4++e—=Ce3+ E0f Ce4+/Ce3+ =1.44V Ce4+滴定Fe2+的反应式为 ⚫ Ce4++Fe2+= Ce3++Fe3+ ⚫滴定过程中电位的变化可计算如下： 第25讲 第七章 氧化还原滴定法 第2讲
第25讲 第七章氧化还原滴定法 第2讲 ●(-)滴定前 滴定前虽然是01000m0/L的 Fe2溶液,但是由于空气中氧的氧 化作用,不可避免地会有痕量Fe3 存在,组成Fe3/Fe2电对。但是由 于Fe引的浓度不定,所以此时的电 位也就无法计算
⚫（一）滴定前 ⚫ 滴定前虽然是0.1000mol/L的 Fe2+溶液，但是由于空气中氧的氧 化作用，不可避免地会有痕量Fe3+ 存在，组成Fe3+ /Fe2+电对。但是由 于Fe3+的浓度不定,所以此时的电 位也就无法计算。 第25讲 第七章 氧化还原滴定法 第2讲
第25讲 第七章氧化还原滴定法 第2讲 (二)化学计量点前 在化学计量点前,容液中存在Fe3/Fe2+和 Ce4/Ce3两个电对。此时: ●E=E0「Fs3+Fe2+0.0591gCFe3+/CFe2+ o E=Eof Ce4+/Ce3++0.059Ig CCe4+/CCe3+ 达到平衡时,溶液中Ce很小,且不能直接求得,因 此此时可利用Fe3/Fe2+的电对计算E值。 当加入Ce410.00m时,滴定分数f=0.5。 CFe3+=cs3+=0.1×10.007(20.00+10.00) CFe2+=0.1×10.00/(20.00+10.00) ●则 E=0.68V ●当加入Ce41998m时,f=0.99,E=086V
⚫（二）化学计量点前 ⚫ 在化学计量点前 , 容 液 中 存 在 Fe3+ /Fe2+ 和 Ce4+ /Ce3+两个电对。此时: ⚫ E=Eof Fe3+/Fe2++0.059lgCFe3+ /CFe2+ ⚫ E=Eof Ce4+/Ce3+ +0.059lgCCe4+ /CCe3+ ⚫ 达到平衡时,溶液中Ce4+很小,且不能直接求得,因 此此时可利用Fe3+ /Fe2+的电对计算E值。 当加入Ce4+10.00ml时，滴定分数f=0.5。 ⚫cFe3+=cCe3+=0.1×10.00/(20.00+10.00) ⚫ cFe2+=0.1×10.00/(20.00+10.00) ⚫则： E=0.68V ⚫当加入Ce4+19.98ml时，f=0.999, E=0.86V 第25讲 第七章 氧化还原滴定法 第2讲