第27讲 第八章沉淀滴定法 第1讲 第八章沉淀滴定法 第一节概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分 析方法。虽然能形成沉淀的反应很多,但是能用于 沉淀滴定的反应并不多,因为沉淀滴定法的反应必 须满足下列几点要求: (1)沉淀的溶解度很小; ●(2)反应速度快,不易形成过饱和溶液; (3)有确定化学计量点的简单方法; (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定
第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲 ⚫第八章 沉淀滴定法 ⚫第一节 概 述 ⚫ 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分 析方法。虽然能形成沉淀的反应很多，但是能用于 沉淀滴定的反应并不多，因为沉淀滴定法的反应必 须满足下列几点要求： ⚫ (1)沉淀的溶解度很小； ⚫ (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液； ⚫ (3)有确定化学计量点的简单方法； ⚫ (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定
第27讲 第八章沉淀滴定法 第1讲 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反 应,例如 Agt+CI=AgCl gt+scn--AgSCNI 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法,称 为银量法。银量法可以测定C1、Br、F、Ag SCN-等,还可以测定经过处理而能定量地产生这些 离子的有机物,如666、二氯酚等有机药物的测定 银量法根据指示终点的方法不同,可分为直接法 和返滴定法两类。 直接法是利用沉淀剂作标准溶液,直接滴 定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂, 用AgNO3标准溶液直接滴定C1或Br
⚫ 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反 应，例如 Ag++Cl-＝AgCl↓ ⚫ Ag++SCN-＝AgSCN↓ ⚫ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称 为银量法。银量法可以测定C1 —、Br—、I —、Ag+ 、 SCN—等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些 离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 ⚫ 银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法 和返滴定法两类。 ⚫ 一、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴 定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂， 用AgNO3标准溶液直接滴定C1 -或Br-。 第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲
第27讲 第八章沉淀滴定法 第1讲 、返滴定法是加入一定过量的沉淀剂标准溶 液于被测定物质的溶液中,再利用另外一种标准溶液 滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定C1时,先将 过量的AgNO3标准溶液,加入到被测定的C1溶液中 过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指 示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂 食盐水的测定。电解液中C1的测定以及农业、三废 等方面氯离子的测定。 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样,它的关键问 题是正确测定计量点,使滴定终点与计量点尽可能地 致,以减少滴定误差。因此,下边将重点讨论银量 法中常用的几种确定终点的方法
⚫ 二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准溶 液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液 滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定C1 -时，先将 过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的C1 -溶液中、 过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指 示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。 ⚫ 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、 食盐水的测定。电解液中C1 -的测定以及农业、三废 等方面氯离子的测定。 ⚫ 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问 题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地 一致，以减少滴定误差。因此，下边将重点讨论银量 法中常用的几种确定终点的方法。 第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲
第27讲 第八章沉淀滴定法 第1讲 第二节确定终点的方法 莫尔法 ()原理 在测定C1时,滴定反应式为: Ag+Cr=AgCl(白色) 2Ag+CrO2=Ag2CrO4(砖红色) 根据分步沉淀原理,由于AgCI的溶解度(13×10 小于A CrO 在滴定过程中AC音先沉淀出来。随着ANO溶液的 不断加入AgC沉淀不断生成,溶液中的C1浓度越来 越小,Ag+的浓度相应地愈来愈大,直至与 Agtllcro42KsP(Ag2CrO)时,便出现砖红色的 Ag2CrO沉淀,借此可以指示滴定的终点
⚫ 第二节 确定终点的方法 ⚫一、莫尔法 ⚫ (一)原理 ⚫ 在测定C1 —时，滴定反应式为： ⚫Ag++Cl—＝AgCl↓(白色) ⚫2 Ag++CrO4 2—＝Ag2CrO4 ↓(砖红色) 根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度(1.3×10—5 mol/L:)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×10—5 mol/L)，所以 在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的 不断加入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1 -浓度越来 越 小 ， Ag+ 的浓度相应地愈来愈大 ， 直 至 与 [Ag+ ][CrO4 2- ]>KSP(Ag2CrO4 ) 时 ， 便出现砖红色的 Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。 第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲
第27讲 第八章沉淀滴定法 第1讲 莫尔法也使用于测定氰化物和溴化物,但是 AgBr沉淀严重吸附Br,使终点提早出现,所以 当滴定至终点时必须剧烈摇动。因为AgI吸附和 AgSCN吸附SCN更为严重,所以莫尔法不适合 于碘化物和硫氰酸盐的测定。 用莫尔法测定Ag时,不能直接用NaC标准 溶液滴定,因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚 之后,再转化AgC的反应进行极慢,使终点出现 过迟。因此,如果用莫尔法测Ag+时,必须采用 返滴定法,即先加一定体积过量的NaC标准溶液 滴定剩余的Cr
⚫ 莫尔法也使用于测定氰化物和溴化物，但是 AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现，所以 当滴定至终点时必须剧烈摇动。因为AgI吸附I -和 AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合 于碘化物和硫氰酸盐的测定。 ⚫ 用莫尔法测定Ag+时，不能直接用NaCl标准 溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚 之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现 过迟。因此，如果用莫尔法测Ag+时，必须采用 返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液 滴定剩余的Cl—。 第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲