第24讲 第七章氧化还原滴定法 第1讲 第七章氧化还原滴定法 氧化还原滴定法( Redox titration)是滴定分析 中应用最广泛的方法之一。它是以溶液中氧化剂与还 原则之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。 可以用来进行氧化还原滴定的反应很多。根据所 应用的氧化剂和还原剂,可将氧化还原滴定法分为: 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐 法、钒酸盐法等。 利用氧化还原法,不仅可以测定具有氧化性或还 原性的物质,而且还可以测定能与氧化剂或还原剂定 量反应形成沉淀的物质。因此,氧化还原法的应用范 围很广泛
第24讲 第七章 氧化还原滴定法 第1讲 ⚫第七章 氧化还原滴定法 ⚫ 氧化还原滴定法（Redox Titration）是滴定分析 中应用最广泛的方法之一。它是以溶液中氧化剂与还 原则之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。 ⚫ 可以用来进行氧化还原滴定的反应很多。根据所 应用的氧化剂和还原剂，可将氧化还原滴定法分为： 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐 法、钒酸盐法等。 ⚫ 利用氧化还原法，不仅可以测定具有氧化性或还 原性的物质，而且还可以测定能与氧化剂或还原剂定 量反应形成沉淀的物质。因此，氧化还原法的应用范 围很广泛
第24讲 第七章氧化还原滴定法 第1讲 氧化还原反应与酸碱反应和络合反应不 同。酸碱反应和络合反应都是基于离子或分 子的相互结合。反应简单.一般瞬时即可完 成。氧化还原反应是基于电子转移的反应, 比较复杂,反应常是分步进行的,需要一定 时间才能完成。因此,必须注意反应速度 特别是在应用氧化还原反应进行滴定时,更 应注意滴定速度与反应速度相适应。 氧化还原反应,除了发生主反应外。常 常可能发生副反应或因条件不同而生成不同 产物。因此,要考虑创造适当的条件,使它 符合满足分析的基本要求
⚫ 氧化还原反应与酸碱反应和络合反应不 同。酸碱反应和络合反应都是基于离子或分 子的相互结合。反应简单．一般瞬时即可完 成。氧化还原反应是基于电子转移的反应， 比较复杂，反应常是分步进行的，需要一定 时间才能完成。因此，必须注意反应速度， 特别是在应用氧化还原反应进行滴定时，更 应注意滴定速度与反应速度相适应。 ⚫ 氧化还原反应，除了发生主反应外。常 常可能发生副反应或因条件不同而生成不同 产物。因此，要考虑创造适当的条件，使它 符合满足分析的基本要求。 第24讲 第七章 氧化还原滴定法 第1讲
第24讲 第七章氧化还原滴定法 第1讲 第一节氧化还原平衡 条件电位 氧化剂和还原剂的强弱,可以用有关电对的标 准电极电位(简称标准电位)来衡量。电对的标准电 位越高,其氧化型的氧化能力就越强;反之电对的标 准电位越低,则其还原型的还原能力就越强。因此, 作为一种还原剂,它可以还原电位比它高的氧化剂。 根据电对的标准电位,可以判断氧化还原反应进行的 方向、次序和反应进行的程度 但是,标准电极电位(E0)是在特定条件下测 得的,其条件是,温度25℃,有关离子浓度(严格的 讲应该是活度)都是1mo(或其比值为1),气体 压力为1013×105Pa
⚫第一节 氧化还原平衡 ⚫一、条件电位 ⚫ 氧化剂和还原剂的强弱，可以用有关电对的标 准电极电位（简称标准电位）来衡量。电对的标准电 位越高，其氧化型的氧化能力就越强；反之电对的标 准电位越低，则其还原型的还原能力就越强。因此， 作为一种还原剂，它可以还原电位比它高的氧化剂。 根据电对的标准电位，可以判断氧化还原反应进行的 方向、次序和反应进行的程度。 ⚫ 但是，标准电极电位（E0）是在特定条件下测 得的，其条件是，温度25℃，有关离子浓度（严格的 讲应该是活度）都是1mol/L（或其比值为1），气体 压力为1.013×105Pa。 第24讲 第七章 氧化还原滴定法 第1讲
第24讲 第七章氧化还原滴定法 第1讲 如果反应条件(主要是离子浓度和酸度 改变时,电位就会发生相应的变化,对于下 述氧化还原半电池反应: ●Ox+ne=Red 其电极电位E,可用能斯特方程式表示: o E=EO OX/Red+(0.059/n)Ig[OX][Red(1) 当[Ox=Red=1mo/L时,lgOX]/Redl 0,在此情况下,E=E0,因此,标准电极电 位是氧化型和还原型的浓度相等,相对于标 准氢电极的电位
⚫ 如果反应条件（主要是离子浓度和酸度） 改变时，电位就会发生相应的变化，对于下 述氧化还原半电池反应： ⚫Ox+ne-= Red 其电极电位E，可用能斯特方程式表示： ⚫ E=E0 OX/Red+(0.059/n)lg[OX]/[Red] （1） 当 [Ox]=[Red]=1mol/L 时 ， lg[OX]/[Red] =0，在此情况下，E=E0 ，因此，标准电极电 位是氧化型和还原型的浓度相等，相对于标 准氢电极的电位。 第24讲 第七章 氧化还原滴定法 第1讲
第24讲 第七章氧化还原滴定法 第1讲 由式(1)可以看出,影响电位E的因 素是: (一)氧化还原电对的性质,决定E值的 大小; (二)氧化型和还原型的浓度,即有关离 子(包括H)浓度大小及其比值 三)利用能斯特方程式,可以计算各种 可逆均相氧化还原半电池的电位
⚫ 由式（1）可以看出，影响电位E的因 素是： ⚫（一） 氧化还原电对的性质，决定E0值的 大小； ⚫（二）氧化型和还原型的浓度，即有关离 子（包括H+）浓度大小及其比值。 ⚫（三）利用能斯特方程式，可以计算各种 可逆均相氧化还原半电池的电位。 第24讲 第七章 氧化还原滴定法 第1讲