铁系元素 2、硫氰配合物 Fe3+离子与SCN形成血红色的Fe(SCN)nJ3-离子。 此反应很灵敏，如果F3+离子浓度太低，可用乙醚或异 戊醇萃取。 Co2+离子与SCN形成蓝色的Co(SCN)42离子。此 配离子不稳定，可用丙酮或戊醇萃取。 N2+离子的硫氰配合物很不稳定。 3、氰配合物 Fe3+,Co3t,Fe2+,Co2+,Ni2+都能与CN-形成配合 物。 亚铁盐与KCN溶液反应得Fε(CN)2沉淀，KCN过量 时沉淀溶解
铁系元素 2、硫氰配合物 Fe3+离子与SCN-形成血红色的[Fe(SCN)n ] 3-n离子。 此反应很灵敏，如果Fe3+离子浓度太低，可用乙醚或异 戊醇萃取。 Co2+离子与SCN-形成蓝色的[Co(SCN)4 ] 2-离子。此 配离子不稳定，可用丙酮或戊醇萃取。 Ni2+离子的硫氰配合物很不稳定。 3、氰配合物 Fe3+ ，Co3+ ，Fe2+ ，Co2+ ，Ni2+都能与CN-形成配合 物。 亚铁盐与KCN溶液反应得Fe(CN)2沉淀，KCN过量 时沉淀溶解
铁系元素 3d 4s 4p 5s Co [Ar]化h+ 2+ Co[Ar]r F 2+ Co [Ar] NN N 府府 有一个未成对电子。其原因为： Co2+离子在CN-强配位场作用下，有1个电子被激 发到能量很高的5s轨道中，这个高能量的电子很容易 失去，从而显示出很强的还原性
铁系元素 黄色晶体K4 [Fe(CN)6 ]·3H2O——黄血盐。用于检 验Fe3+离子，生成蓝色Fe4 [Fe(CN)6 ]3 (普鲁士蓝)沉淀。 红色晶体K3 [Fe(CN)6 ]——赤血盐。用于检验Fe2+ 离子，生成蓝色Fe3 [Fe(CN)6 ]2 (滕氏蓝)沉淀。 氯气可把K4 [Fe(CN)6 ]氧化为K3 [Fe(CN)6 ]。 Co2+离子与CN-离子形成的Co[(CN)6 ] 4-不稳定。 2Co[(CN)6 ] 4-+H2O===2Co[(CN)6 ] 3-+2OH-+H2↑ Co[(CN)6 ] 4-为一个相当强的还原剂，实验测得其 有一个未成对电子。其原因为： Co2+离子在CN-强配位场作用下，有1个电子被激 发到能量很高的5s轨道中，这个高能量的电子很容易 失去，从而显示出很强的还原性。 .. N .. N .. N 2+ 2+ 3d 4s 4p Co [Ar] Co [Ar] Co [Ar] .. N .. N .. N 5s
中的钼到佬， 〔化碳形成羰 。而且简单 每个金属原 每个CO提供 是反磁性的。 C0)6等。 提供孤电子对， CO的端基络合 道可以和金
铁系元素 4、羰基配合物 第一过渡系中从钒到镍，第二过渡系中的钼到铑， 第三过渡系中的钨到铱等元素都能和一氧化碳形成羰 基配合物。 在这些配合物中，金属的氧化态为零。而且简单 的级基配合物的结构有一个普遍的特点：每个金属原 子的价电子数和它周围CO提供的电子数(每个CO提供 两个电子)加在一起满足18电子结构规则。是反磁性的。 例如Fe(CO)5，Ni(CO)4，Cr(CO)6，Mo(CO)6等。 在金属羰基配合物中，CO的碳原子提供孤电子对， 与金属原子形成配键。CO空的反键 *轨道可以和金 属原子的4轨道重叠生成反馈健
铁系元素 除Fe(CO)5、Ni(CO)4Ru(CO)s和Os(CO)s在常温 是液体外，许多羰基配合物在常温都是固体。这些配合 物的溶点和沸点一般都较低，易挥发，受热易分解，并 且易溶于非极性溶剂。 利用金属接基配合物的生成和分解，可以制备纯度 很高的金属。例如： Ni和C0很容易反应生成Ni(CO)4它在423K就分解 为N和CO,从而制得在纯度的镍粉。 金属双核羰基配合物，如：Fe2(CO)g、Mnz(CO)1o 等。其中存在M-M键
铁系元素 除Fe(CO)5、Ni(CO)4、Ru(CO)5和Os(CO)5在常温 是液体外，许多羰基配合物在常温都是固体。这些配合 物的溶点和沸点一般都较低，易挥发，受热易分解，并 且易溶于非极性溶剂。 利用金属接基配合物的生成和分解，可以制备纯度 很高的金属。例如： Ni和CO很容易反应生成Ni(CO)4它在423K就分解 为Ni和CO，从而制得在纯度的镍粉。 金属双核羰基配合物，如：Fe2 (CO)9、Mn2 (CO)10 等。其中存在M-M键
铁系元素 CsHs 戊二烯基铁（亦称二茂铁)，它 Fe 2KOH 射线证明，其结构为夹心式的。 体，熔点为446K,不溶于水，易 醇等有机溶剂中，373K即升华。 表明它是典型的共价化合物
铁系元素 5、二茂铁 最典型的是环戊二烯基铁（亦称二茂铁），它 可由下列反应制得： Fe+ K2 O + 2 573K N2 Fe KOH 2 + 2 Fe(C5H5 )2经X射线证明，其结构为夹心式的。 二茂铁为橙黄色固体，熔点为446K，不溶于水，易 溶于乙醚、苯、乙醇等有机溶剂中，373K即升华。 从各种性质看，都表明它是典型的共价化合物