丁二烯电环化成环丁烯: 基态时候的HOMO是业2 顺旋 简化 对旋 顺旋是轨道对称性允许的。 ①一般的加热,分子处在基态; ②其他含4n个π电子的共轭多烯的电环化反应与丁二烯 基本相同。 有机化学第十五章周环反应
有机化学 第十五章周环反应 11 1、丁二烯电环化成环丁烯： ψ2 简化 顺旋 对旋 顺旋是轨道对称性允许的。 ① 一般的加热，分子处在基态； ② 其他含4n个π 电子的共轭多烯的电环化反应与丁二烯 基本相同。 基态时候的HOMO是ψ2
两种顺旋: CH 13 CH CH 1750C 175° CH3 顺旋 CH3 页旋 ′CH3 H (Z,E)24-己二烯 CH 175°C H 顺旋 CH3(z,2)24己烯电环合与 CH 开环是逆 CH3 CH3 175°C 反应,遵 H 顺旋 H(E,E)24-己二烯 守同规 CH3 CH 3 则 有机化学第十五章周环反应
有机化学 第十五章周环反应 12 两种顺旋： 电环合与 开环是逆 反应，遵 守同一规 则。 CH3 H H CH3 175 o C 顺旋 CH3 H H CH3 CH3 H H CH3 175 o C 顺旋 （Z，E） 2,4 己二烯 CH3 H H CH3 175 o C 顺旋 CH3 H H CH3 （Z，Z） 2,4 己二烯 CH3 H H CH3 175 o C 顺旋 CH3 H H CH3 （E，E） 2,4 己二烯
激发态光照下,丁二烯分子被激化激发态的HOMO是中3 顺旋 a。简化 禁止 对旋 允许 CH3H 3 顺旋 对旋 H CH HaCH CH 3 3 CHa ch
有机化学 第十五章周环反应 13 激发态——光照下，丁二烯分子被激化激发态的HOMO是ψ3 ψ3 简化 顺旋 对旋 禁止 允许 υ H3 C CH3 H H h H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 顺旋 对旋