各类氨基酸的等电点: 中性氨基酸pl=4,863电解时,随PH值不同(以不同 酸性氨基酸pI=27~32 的电荷形式存在)而向阴极(或 碱性氨基酸pI pI=76~10.8 阳极移动电泳分离 2°等电点时,偶极离子在水中的溶解度最小,易结晶析出。 2.氨基酸氨基的反应 (04,12,24) (1)氨基的酰基化: R R R'-COCI+NH2-CH-COOH -R'-C-NH-CH-COOH HCI 常用酰化剂:乙酰氯、苯甲酰氯、醋酸酐、邻苯二甲酸酐 第十六章氨基酸、多肽、蛋白质
第十六章氨基酸、多肽、蛋白质 11 各类氨基酸的等电点： 中性氨基酸 pI = 4.8~6.3 酸性氨基酸 pI = 2.7~3.2 碱性氨基酸 pI = 7.6~10.8 R' COCl NH2 CH R COOH R' C NH O CH R + COOH + HCl 2．氨基酸氨基的反应 （1）氨基的酰基化： 2°等电点时，偶极离子在水中的溶解度最小，易结晶析出。 常用酰化剂：乙酰氯、苯甲酰氯、醋酸酐、邻苯二甲酸酐 电解时，随PH值不同（以不同 的电荷形式存在）而向阴极（或 阳极移动——电泳分离 （04，12，24）
在蛋白质的合成过程中为保护氨基则用苄氧甲酰氯作为酰化剂 R R NcH0Cc+N2CHoH→→《CP0C- NH-CH-COO 苄氧甲酰氯的酰基易引入,对以后应用的种种试剂较稳定,同时 还能用多种方法把它脱下来。 (2)氨基的烃基化:(与RX作用) N○2 R NO2 R NO2〈 F+NH〉-CH-COOH ) -NH-CH-COOH 氟代二硝基苯在多肽结构分析中用作测定N端的试剂 思考:为何氟能被取代? (3)与亚硝酸反应 第十六章氨基酸、多肽、蛋白质
第十六章氨基酸、多肽、蛋白质 12 在蛋白质的合成过程中为保护氨基则用苄氧甲酰氯作为酰化剂。 NH2 CH R COOH C NH O CH R CH2 O C Cl + COOH O CH2 O 苄氧甲酰氯的酰基易引入，对以后应用的种种试剂较稳定，同时 还能用多种方法把它脱下来。 （2）氨基的烃基化：（与RX作用） NH2 CH R COOH NH CH R + COOH NO2 F NO2 NO2 NO2 氟代二硝基苯在多肽结构分析中用作测定N端的试剂。 （3）与亚硝酸反应 思考：为何氟能被取代？
HNO R-CH-COOH R-CH-COOH n2 H2o NH2 OH 用于定量分析,根据放出的N2的体积,可以算出样品的伯氨 基的含量。 (4)与茚三酮反应 -氨基酸在碱性溶液中与茚三酮作用,生成显蓝色或紫红色的 有色物质,用于a一氨基酸的比色测定和纸层析显色是鉴别 H2 OH OH 茚三酮 水合茚三酮 O=o- OH C RCHO t RCHcooh OH C=N-C C 3 H2O HO
第十六章氨基酸、多肽、蛋白质 13 R CH NH2 COOH HNO2 R CH OH COOH + N2 + H2O 用于定量分析，根据放出的N2的体积，可以算出样品的伯氨 基的含量。 （4）与茚三酮反应 α-氨基酸在碱性溶液中与茚三酮作用，生成显蓝色或紫红色的 有色物质，用于α－氨基酸的比色测定和纸层析显色是鉴别。 C C C O O O C C C O O OH H2O OH 茚三酮 水合茚三酮 C C C O O OH OH RCHCOOH NH2 C C C O O C C C O N HO + + RCHO CO 3 H2O
3.氨基酸羧基的反应 氨基酸分子中羧基可能成酯、成酐、成酰胺 氨基酸的制备 微生物发酵 蛋白质水解 有机合成 20种常见氨基酸都 可以由发酵法制备 主要合成方法如下: 1、由醛(或酮)制备: KCN NHCl OH NH NH2 H2O NH 2 RCHO RHC-CN RHC-CN RHC-COO H 第十六章氨基酸、多肽、蛋白质
第十六章氨基酸、多肽、蛋白质 14 3．氨基酸羧基的反应 氨基酸分子中羧基可能成酯、成酐、成酰胺。 三、氨基酸的制备： 蛋白质水解 微生物发酵 20种常见氨基酸都 可以由发酵法制备 有机合成 主要合成方法如下： 1、由醛（或酮）制备： RCHO KCN + NH4Cl OH RHC CN NH3 NH2 RHC CN H2O NH2 RHC COO H
2.a-卤代酸的氨化 R-CH-COOH NH 3 R-CH-COOH +HX NH 有副产物仲胺和叔胺生成,不易纯化。 用盖布瑞尔法代替上法,可得比较纯产品。 R R NK X--CHCOOR N-CHCOOR HO COOH R H2N-CHCOOH R'OH 合成法合成的氨基酸是外消旋体,拆分后才能得到D和L 氨基酸。采用不对称合成方法,可得光活性氨基酸
第十六章氨基酸、多肽、蛋白质 15 2．α- 卤代酸的氨化 R CH COOH + NH 3 X R CH COOH + H X NH2 有副产物仲胺和叔胺生成，不易纯化。 用盖布瑞尔法代替上法,可得比较纯产品。 NK O O + R X CHCOOR' N O O CHCOOR' R H2O COOH COOH + R H2N CHCOOH + R'OH 合成法合成的氨基酸是外消旋体，拆分后才能得到D-和L- 氨基酸。采用不对称合成方法，可得光活性氨基酸