第二节氨解反应基本原理 芳香族化合物氨解反应历程 1.氨基置换卤原子 按照卤素衍生物的活泼性的差异,可将氨基置换卤 原子的反应分为非催化氨解和催化氨解两类。 (1)非催化氨解对于活泼的卤素衍生物,如芳环 上含有硝基的卤素衍生物,通常以氨水为氨解剂,可使 卤素被氨基置换。例如,邻或对硝基氯苯与氨水溶液加 热时,氯被氨基置换反应按下式进行:
第二节 氨解反应基本原理 二、芳香族化合物氨解反应历程 1．氨基置换卤原子 按照卤素衍生物的活泼性的差异，可将氨基置换卤 原子的反应分为非催化氨解和催化氨解两类。 （1）非催化氨解 对于活泼的卤素衍生物，如芳环 上含有硝基的卤素衍生物，通常以氨水为氨解剂，可使 卤素被氨基置换。例如，邻或对硝基氯苯与氨水溶液加 热时，氯被氨基置换反应按下式进行：
第二节氨解反应基本原理 其反应历程属于亲核置换反应。反应分两步进行, 首先是带有未共用电子对的氨分子向芳环上与氯原子相 连的碳原子发生亲核进攻,得到带有极性的中间加成物, 然后该加成物迅速转化为铵盐,并恢复环的芳香性,最 后再与一分子氨反应,得到反应产物。决定反应速度的 步骤是氨对氯衍生物的加成。例如,对硝基氯苯的氨解 历程可表示如下 NO
第二节 氨解反应基本原理 其反应历程属于亲核置换反应。反应分两步进行， 首先是带有未共用电子对的氨分子向芳环上与氯原子相 连的碳原子发生亲核进攻，得到带有极性的中间加成物， 然后该加成物迅速转化为铵盐，并恢复环的芳香性，最 后再与一分子氨反应，得到反应产物。决定反应速度的 步骤是氨对氯衍生物的加成。例如，对硝基氯苯的氨解 历程可表示如下：
第二节氨解反应基本原理 芳胺与2,4-二硝基卤苯的反应也是双分子亲核置换 反应,其反应历程的通式表示如下: X、NH2A ArNH2+ NO,+HX NO NO
第二节 氨解反应基本原理 芳胺与2,4-二硝基卤苯的反应也是双分子亲核置换 反应，其反应历程的通式表示如下：
第二节氨解反应基本原理 (2)催化氨解氯苯、1-氯萘、1氯萘-4-磺酸和对 氯苯胺等,在没有铜催化剂存在时,在235℃、加压下与 氨不发生反应;但是当有铜催化剂存在时,上述氯衍生 物与氨水共热至200℃时,都能反应生成相应的芳胺。以 氯苯为例催化氨解的反应历程可表示如下 ArCI+[Cu(NH)]*B*[ArClCu(NH)3+ AC.0AH12→ANH2+【0NH+NHC [ArClCu(NHh] ArOH+ [Cu(NH)]+ Cl
第二节 氨解反应基本原理 （2）催化氨解 氯苯、1-氯萘、1-氯萘-4-磺酸和对 氯苯胺等，在没有铜催化剂存在时，在235℃、加压下与 氨不发生反应；但是当有铜催化剂存在时，上述氯衍生 物与氨水共热至200℃时，都能反应生成相应的芳胺。以 氯苯为例催化氨解的反应历程可表示如下：
第二节氨解反应基本原理 此反应是分两步进行的:第一步是催化剂与氯化物 反应生成正离子络合物,这是反应的控制阶段;第二步 是正离子络合物与氨、氢氧根离子等迅速反应生成产物 苯胺及副产苯酚等的同时又产生铜氨离子。 研究表明在氨解反应中反应速度与铜催化剂和氯衍 生物的浓度成正比,而与氨水的浓度无关。全部过程的 速度不决定于氨的浓度,但主、副产物的比例决定于氨、 用H的比例
第二节 氨解反应基本原理 此反应是分两步进行的：第一步是催化剂与氯化物 反应生成正离子络合物，这是反应的控制阶段；第二步 是正离子络合物与氨、氢氧根离子等迅速反应生成产物 苯胺及副产苯酚等的同时又产生铜氨离子。 研究表明在氨解反应中反应速度与铜催化剂和氯衍 生物的浓度成正比，而与氨水的浓度无关。全部过程的 速度不决定于氨的浓度，但主、副产物的比例决定于氨、 OH－的比例