第十二章羟基化
第十二章 羟基化
第一节概述 、羟基化反应及其重要性 羟基化是指向有机化合物分子中引入羟基的反应。 通过羟基化反应可制得醇类与酚类化合物。这两类物 质在精细化工中具有广泛的用途,主要用于生产合成 树脂、各种助剂、染料、农药、表面活性剂、香料和 食品添加剂等。另外,通过酚羟基的转化反应还可以 制得烷基酚醚、二芳醚、芳伯胺和二芳基仲胺等许多 含其他官能团的重要中间体和产物
第一节 概述 一、羟基化反应及其重要性 羟基化是指向有机化合物分子中引入羟基的反应。 通过羟基化反应可制得醇类与酚类化合物。这两类物 质在精细化工中具有广泛的用途，主要用于生产合成 树脂、各种助剂、染料、农药、表面活性剂、香料和 食品添加剂等。另外，通过酚羟基的转化反应还可以 制得烷基酚醚、二芳醚、芳伯胺和二芳基仲胺等许多 含其他官能团的重要中间体和产物
第一节概述 二、羟基化方法 向化合物分子中引入羟基的方法很多,其中包括 还原、加成、取代、氧化、水解、缩合和重排等多种 类型的化学反应。例如,采用还原方法将脂肪酸及其 酯或其它含氧化合物(如醛或酮)还原,以及在催化 剂存在下芳烃与环氧乙烷缩合成醇的方法,都是工业 生产中合成醇类化合物的重要方法。本章主要讨论通 过亲核取代反应合成醇类与酚类的方法,包括芳磺酸 基被羟基置换,氯化物的水解羟基化,芳伯胺和重氮 盐的水解羟基化等
第一节 概述 二、羟基化方法 向化合物分子中引入羟基的方法很多，其中包括 还原、加成、取代、氧化、水解、缩合和重排等多种 类型的化学反应。例如，采用还原方法将脂肪酸及其 酯或其它含氧化合物（如醛或酮）还原，以及在催化 剂存在下芳烃与环氧乙烷缩合成醇的方法，都是工业 生产中合成醇类化合物的重要方法。本章主要讨论通 过亲核取代反应合成醇类与酚类的方法，包括芳磺酸 基被羟基置换，氯化物的水解羟基化，芳伯胺和重氮 盐的水解羟基化等
第二节芳磺酸盐的碱熔 、碱熔反应及其影响因素 1.碱熔反应概述 芳磺酸盐在髙温下与熔融的苛性碱(或苛性碱溶 液)作用,使磺酸基被羟基置换的反应叫作碱熔。其 反应通式如下表示: SO, Na+ 2NaoH -oNa+ Naso, Ho 生成的酚钠用无机酸酸化(如硫酸),即转变为 酚:
第二节 芳磺酸盐的碱熔 一、碱熔反应及其影响因素 1. 碱熔反应概述 芳磺酸盐在高温下与熔融的苛性碱（或苛性碱溶 液）作用，使磺酸基被羟基置换的反应叫作碱熔。其 反应通式如下表示： 生成的酚钠用无机酸酸化（如硫酸），即转变为 酚：
第二节芳磺酸盐的碱熔 芳磺酸盐碱熔一般是冋盛有熔融碱的碱熔锅中在 髙温下分批加入磺酸盐,碱过量25%左右。加完磺酸盐 后,再升温反应一段时间,通过测定游离碱含量来控 制反应终点。同时,为了防止凝锅现象,应将碱熔物 快速放入热水中。产物的分离方法及副产物亚硫酸钠 的利用,因酚类的性质不同而异。芳磺酸盐的碱熔是 工业生产中制备酚类的最早的方法,也是最重要的方 法。该方法的优点是工艺过程简单,对设备要求不高, 适用于多种酚类的制备。缺点是需要使用大量酸、碱, 废液多,工艺较落后。因此一些生产吨位较大的酚类 如苯酚、间甲酚等,已改用其它更先进的生产工艺。 但对于有些酚类化合物,如H酸、J酸、γ酸等,世界 各国仍然采用磺酸碱熔路线
第二节 芳磺酸盐的碱熔 芳磺酸盐碱熔一般是向盛有熔融碱的碱熔锅中在 高温下分批加入磺酸盐，碱过量25%左右。加完磺酸盐 后，再升温反应一段时间，通过测定游离碱含量来控 制反应终点。同时，为了防止凝锅现象，应将碱熔物 快速放入热水中。产物的分离方法及副产物亚硫酸钠 的利用，因酚类的性质不同而异。芳磺酸盐的碱熔是 工业生产中制备酚类的最早的方法，也是最重要的方 法。该方法的优点是工艺过程简单，对设备要求不高， 适用于多种酚类的制备。缺点是需要使用大量酸、碱， 废液多，工艺较落后。因此一些生产吨位较大的酚类， 如苯酚、间甲酚等，已改用其它更先进的生产工艺。 但对于有些酚类化合物，如H酸、J酸、γ酸等，世界 各国仍然采用磺酸碱熔路线