第七章酰基化
第七章 酰基化
第一节概述 、酰基化反应及其重要性 酰基化反应指的是有机化合物分子中与碳原子、氮 原子、氧原子或硫原子相连的氢被酰基所取代的反应 碳原子上的氢被酰基所取代的反应叫作C-酰化,生成的 产物是醛、酮或羧酸。氨基氮原子上的氢被酰基所取代 的反应叫作N-酰化,生成的产物是酰胺。羟基氧原子上 的氢被酰基取代的反应叫作O酰化,生成的产物是酯, 因此也叫作酯化。 由于氨基或羟基等官能团与酰化剂作用可以转变为 酰胺或酯,所以引入酰基后可以改变原化合物的性质和 功能性。如染料分子中氨基或羟基酰化前后的色光、染 色性能和牢度指标将有所改变。有些酚类用不同羧酸酯 化后会产生不同的香气,医药分子中引入酰基可以改变 药性
第一节 概述 一、酰基化反应及其重要性 酰基化反应指的是有机化合物分子中与碳原子、氮 原子、氧原子或硫原子相连的氢被酰基所取代的反应。 碳原子上的氢被酰基所取代的反应叫作C-酰化，生成的 产物是醛、酮或羧酸。氨基氮原子上的氢被酰基所取代 的反应叫作N-酰化，生成的产物是酰胺。羟基氧原子上 的氢被酰基取代的反应叫作O-酰化，生成的产物是酯， 因此也叫作酯化。 由于氨基或羟基等官能团与酰化剂作用可以转变为 酰胺或酯，所以引入酰基后可以改变原化合物的性质和 功能性。如染料分子中氨基或羟基酰化前后的色光、染 色性能和牢度指标将有所改变。有些酚类用不同羧酸酯 化后会产生不同的香气，医药分子中引入酰基可以改变 药性
第一节概述 酰基化的另一作用是提高游离氨基的化学稳定性 或反应中的定位性能,满足合成工艺的要求。如有的 氨基物在反应条件下容易被氧化,酰化后可以增强其 抗氧性;有些芳氨在进行硝化、氯磺化、氧化或部分 烷基化之前常常要把氨基进行“暂时保护”性酰化, 反应完成后再将酰基水解掉。如: COOH NHCOCH3 NHCOCH3 NH
第一节 概述 酰基化的另一作用是提高游离氨基的化学稳定性 或反应中的定位性能，满足合成工艺的要求。如有的 氨基物在反应条件下容易被氧化，酰化后可以增强其 抗氧性；有些芳氨在进行硝化、氯磺化、氧化或部分 烷基化之前常常要把氨基进行“暂时保护”性酰化， 反应完成后再将酰基水解掉。如：
第一节概述 酰化剂 常用的酰化剂主要有: (1)羧酸如甲酸、乙酸、草酸、2羟基-3-萘甲酸 等。 (2)酸酐如乙酸酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸 酐等 (3)酰氯如乙酰氯、苯甲酰氯、对甲苯磺酰氯、 光气、三氯化磷、三聚氯氰等。 (4)酰胺如尿素、NN-二甲基甲酰胺等。 (5)羧酸酯如氯乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯等, (6)其它如乙烯酮、双乙烯酮、二硫化碳等 最常用的酰化剂是羧酸、酸酐和酰氯
第一节 概述 二、酰化剂 常用的酰化剂主要有： （1）羧酸 如甲酸、乙酸、草酸、2羟基-3-萘甲酸 等。 （2）酸酐 如乙酸酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸 酐等 （3）酰氯 如乙酰氯、苯甲酰氯、对甲苯磺酰氯、 光气、三氯化磷、三聚氯氰等。 （4）酰胺 如尿素、N,N/ -二甲基甲酰胺等。 （5）羧酸酯 如氯乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯等。 （6）其它 如乙烯酮、双乙烯酮、二硫化碳等。 最常用的酰化剂是羧酸、酸酐和酰氯
第二节N酰化反应 、N-酰化反应基本原理 N-酰化是制备酰胺的重要方法。被酰化的物质可 以是脂肪胺,也可以是芳胺 1.N-酰化反应历程 用羧酸或其衍生物作酰化剂时,酰基取代伯氨基 氮原子上的氢,生成羧酰胺的反应历程如下: H X RNH2+C一R R一N—C—R FNH—C—R+HX
第二节 N-酰化反应 一、N-酰化反应基本原理 N-酰化是制备酰胺的重要方法。被酰化的物质可 以是脂肪胺，也可以是芳胺。 1. N-酰化反应历程 用羧酸或其衍生物作酰化剂时，酰基取代伯氨基 氮原子上的氢，生成羧酰胺的反应历程如下：