第十章氨解
第十章 氨解
第一节概述 氨解反应及其重要性 氨解指的是氨与有机物发生复分解反应而生成伯胺 的反应。氨解反应通式可简单地表示如下 RY+NH3—-RNH2+HY 式中R可以是脂基或芳基,Y可以是羟基、卤基、磺 酸基或硝基。 而氨与双键加成生成胺的反应叫胺化。通常将氨解 与胺化称为氨基化。广义上,氨解和胺化还包括所生成 的伯胺进一步反应生成仲胺和叔胺的反应 脂肪族伯胺的制备主要采用氨解和胺化法。其中最重要 的是醇羟基的氨解和胺化法,其次是羰基化合物的胺化 氢化法,有时也用脂链上卤基氨解法
第一节 概述 一、氨解反应及其重要性 氨解指的是氨与有机物发生复分解反应而生成伯胺 的反应。氨解反应通式可简单地表示如下： 式中R可以是脂基或芳基，Y可以是羟基、卤基、磺 酸基或硝基。 而氨与双键加成生成胺的反应叫胺化。通常将氨解 与胺化称为氨基化。广义上，氨解和胺化还包括所生成 的伯胺进一步反应生成仲胺和叔胺的反应。 脂肪族伯胺的制备主要采用氨解和胺化法。其中最重要 的是醇羟基的氨解和胺化法，其次是羰基化合物的胺化 氢化法，有时也用脂链上卤基氨解法
第一节概述 芳伯胺的制备主要采用硝化-还原法和芳环上已有 取代基的氨解法。氨解法中最重要的是卤基的氨解,其 次是酚羟基的氨解,此外还有磺酸基的氨解和硝基的氨 解。 通过氨解反应得到的各种脂肪胺和芳香胺具有十分 广泛的用途。例如,由脂肪酸和胺构成的季铵盐可用作 缓蚀剂和矿石浮选剂,不少季铵盐又是优良的阳离子表 面活性剂或相转移催化剂;胺与环氧乙烷反应可合成非 离子表面活性剂,某些芳胺与光气反应制成的异氰酸酯 是合成聚氨酯的重要单体等
第一节 概述 芳伯胺的制备主要采用硝化-还原法和芳环上已有 取代基的氨解法。氨解法中最重要的是卤基的氨解，其 次是酚羟基的氨解，此外还有磺酸基的氨解和硝基的氨 解。 通过氨解反应得到的各种脂肪胺和芳香胺具有十分 广泛的用途。例如，由脂肪酸和胺构成的季铵盐可用作 缓蚀剂和矿石浮选剂，不少季铵盐又是优良的阳离子表 面活性剂或相转移催化剂；胺与环氧乙烷反应可合成非 离子表面活性剂，某些芳胺与光气反应制成的异氰酸酯 是合成聚氨酯的重要单体等
第一节概述 二、氨解剂 氨解和胺化常用的反应剂可以是液氨、氨水、气态 氨或含有氨基的化合物,例如尿素、碳酸氢胺和羟胺等。 氨水和液氨是进行氨解反应最重要的氨解剂。有时也将 氨溶于有机溶剂中或是由固体化合物(尿素和铵盐)在 反应过程中释放出氨 1.液氨 氨在常温、常压下是气体。将氨在加压下冷却,使 氨液化,即可灌入钢瓶,以便贮存和运输。钢瓶上装有 两个阀门,一个阀门在液面上,用来引出气态氨;另 个阀门用管子插入液氨中,用来引出液氨。液氨在不同 温度下的压力如表10-1所示:
第一节 概述 二、氨解剂 氨解和胺化常用的反应剂可以是液氨、氨水、气态 氨或含有氨基的化合物，例如尿素、碳酸氢胺和羟胺等。 氨水和液氨是进行氨解反应最重要的氨解剂。有时也将 氨溶于有机溶剂中或是由固体化合物（尿素和铵盐）在 反应过程中释放出氨。 1. 液氨 氨在常温、常压下是气体。将氨在加压下冷却，使 氨液化，即可灌入钢瓶，以便贮存和运输。钢瓶上装有 两个阀门，一个阀门在液面上，用来引出气态氨；另一 个阀门用管子插入液氨中，用来引出液氨。液氨在不同 温度下的压力如表10-1所示：
第一节概述 表101液氨在不同温度下的压力 度-335 100 1329〔临界〕 压力MTa01013 291 0430 1003 6261 11375 压力tm_10028742 99020 6181 1128 由上表可知,液氨的临界温度是132.9℃,这是氨能 保持液态的最髙温度。但是,液氨在压力下可以溶解于 许多液态有机化合物中。因此,如果有机化合物在反应 温度下是液态的,或者氨解反应要求在无水有机溶剂中 进行,则需要使用液氨作氨解剂。这时即使氨解温度超 过132.9℃,氨仍能保持液态。另外,有机反应物在过量 的液氨中也有一定的溶解度。液氨主要用于需要避免水 解副反应的氨解过程。例如,2氰基-4-硝基氯苯氨解制 2-氰基-4-硝基苯胺时,为了避免氰基的水解,要用液氨 在甲苯溶剂中进行氨解
第一节 概述 由上表可知，液氨的临界温度是132.9℃，这是氨能 保持液态的最高温度。但是，液氨在压力下可以溶解于 许多液态有机化合物中。因此，如果有机化合物在反应 温度下是液态的，或者氨解反应要求在无水有机溶剂中 进行，则需要使用液氨作氨解剂。这时即使氨解温度超 过132.9℃，氨仍能保持液态。另外，有机反应物在过量 的液氨中也有一定的溶解度。液氨主要用于需要避免水 解副反应的氨解过程。例如，2-氰基-4-硝基氯苯氨解制 2-氰基-4-硝基苯胺时，为了避免氰基的水解，要用液氨 在甲苯溶剂中进行氨解