西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 6 的二价水合离子对水都稳定，Ni 和 Cu(当然还有 Zn)的稳定水合离子只能是二价的。 d 区金属自左至右族氧化态稳定性下降和低氧化态稳定性上升的趋势可以理解为核电荷逐渐增 高，对价层电子控制力逐渐加大的结果。 3. 同族元素族氧化态稳定性变化趋势 d 区元素氧化态另一条明显的变化趋势是：同族元素 自上而下形成族氧化态的趋势增强。更准确地应该说是形成高氧化态的趋势增强，因为有些族达不 到族氧化态。以第 6 族元素为例, 铬酸盐(如 K2CrO4, K2Cr2O7)是常用的氧化剂，钼酸盐和钨酸盐则 不是。这表明 Mo(+6)和 W(+6)物种比 Cr(+6)物种更稳定。 需要指出的是，这条规律对第 3 族和第 12 族表现不明显。这里体现了 d 区两个边界族的特殊性。 15.1.4 形成配位化合物 化学家制备成功的第一个金属配合物就是过渡元素形成的配合物 CoCl3·6NH3，该化合物的发现 促进了化学家对类似体系进行研究的极大兴趣，并最终导致维尔纳配位学说的建立。我们将“形成 配合物”作为过渡元素的特征之一，主要是相对于 s 区元素而言的。d 区元素与 s 区元素的重要差别 之一是，前者的 d 轨道能参与成键。 15.1.5 过渡金属与工业催化 中学实验用 d 区金属的氧化物 MnO2作为 KClO3 制氧的催化剂。事实上，几种产量最大、又涉 及催化过程的无机化学产品的生产没有例外地使用 d 区金属催化剂。例如: 工业过程 被催化的反应 催化剂 制造硫酸 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) V2O5 合成氨 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) Fe3O4 制造硝酸 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g) Pt-Rh 或 Pt-Rh-Pd 合金
西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 6 的二价水合离子对水都稳定，Ni 和 Cu(当然还有 Zn)的稳定水合离子只能是二价的。 d 区金属自左至右族氧化态稳定性下降和低氧化态稳定性上升的趋势可以理解为核电荷逐渐增 高，对价层电子控制力逐渐加大的结果。 3. 同族元素族氧化态稳定性变化趋势 d 区元素氧化态另一条明显的变化趋势是：同族元素 自上而下形成族氧化态的趋势增强。更准确地应该说是形成高氧化态的趋势增强，因为有些族达不 到族氧化态。以第 6 族元素为例, 铬酸盐(如 K2CrO4, K2Cr2O7)是常用的氧化剂，钼酸盐和钨酸盐则 不是。这表明 Mo(+6)和 W(+6)物种比 Cr(+6)物种更稳定。 需要指出的是，这条规律对第 3 族和第 12 族表现不明显。这里体现了 d 区两个边界族的特殊性。 15.1.4 形成配位化合物 化学家制备成功的第一个金属配合物就是过渡元素形成的配合物 CoCl3·6NH3，该化合物的发现 促进了化学家对类似体系进行研究的极大兴趣，并最终导致维尔纳配位学说的建立。我们将“形成 配合物”作为过渡元素的特征之一，主要是相对于 s 区元素而言的。d 区元素与 s 区元素的重要差别 之一是，前者的 d 轨道能参与成键。 15.1.5 过渡金属与工业催化 中学实验用 d 区金属的氧化物 MnO2作为 KClO3 制氧的催化剂。事实上，几种产量最大、又涉 及催化过程的无机化学产品的生产没有例外地使用 d 区金属催化剂。例如: 工业过程 被催化的反应 催化剂 制造硫酸 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) V2O5 合成氨 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) Fe3O4 制造硝酸 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g) Pt-Rh 或 Pt-Rh-Pd 合金
西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 7 氯碱工业 2NaCl(aq)+2H2O(l) Cl2(g)+2NaOH(aq)+H2(g) RuO2阳极(电解) 由合成气制汽油 CO(g)+H2(g) 多种烷烃的混合物 Fe 据认为, d 区元素的高催化恬性是因为它们容易失去 d 亚层的电子, d 亚层也容易得到电子。V2O5 催化 SO2 氧化的催化循环(catalytic cycle)可用来说明这类 d 电子参与的过程。 15.2 钛 15.2.1 存在、提取和用途单质 ★ 含量并不十分短缺的元素 钛虽被列为稀有元素，但在地壳中的丰度仅次于氧、硅、铝、铁、 钙、钠、钾、镁、氢而居第 10 位，比某些“普通元素”(例如锌、铅、锡、铜)高得多。与 3d 左部其 他几种元素一样，钛也是亲氧元素，自然界主要以氧化物或含氧酸盐的形式存在。最重要的矿物是 金红石(TiO2)和钛铁矿(FeTiO3)。 ★ 有多种优异性质 ● d = 4.54g· cm-3 ，比钢轻 43% ● 强度大：合金抗拉强度达180 kg· mm-2 ，适应温度宽 ● 耐腐蚀(不怕酸、碱、海水、体液) ★ 用途广泛：飞机、潜艇材料, 可增加深度 80% 达 4500 m 以下； Ni-Ti记忆合金；人造关 节等。 ★ 钛的化合物是第一过渡系中最难被还原为金属的化合物。例如铬、锰、铁的氧化物均可被碳 还原，但在电化学法建立之前, 还原钛化合物只能采用价格昂贵的强还原剂(如金属钠和金属镁)。以 金红石为原料制备金属钛时，首先通过氯化法制得四氯化钛(参见反应 14.57)，然后在氩气氛中用熔 融的金属镁还原制得海绵钛： Δ TiCl4(l) + 2 Mg(s) Ti(s) + 2 MgCl2(s) 海绵钛再经真空电弧熔炼得钛锭。 • TICl4 海绵钛 Mg(l) MgCl2(l) 制备海绵钛反应器示意图 Ar
西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 7 氯碱工业 2NaCl(aq)+2H2O(l) Cl2(g)+2NaOH(aq)+H2(g) RuO2阳极(电解) 由合成气制汽油 CO(g)+H2(g) 多种烷烃的混合物 Fe 据认为, d 区元素的高催化恬性是因为它们容易失去 d 亚层的电子, d 亚层也容易得到电子。V2O5 催化 SO2 氧化的催化循环(catalytic cycle)可用来说明这类 d 电子参与的过程。 15.2 钛 15.2.1 存在、提取和用途单质 ★ 含量并不十分短缺的元素 钛虽被列为稀有元素，但在地壳中的丰度仅次于氧、硅、铝、铁、 钙、钠、钾、镁、氢而居第 10 位，比某些“普通元素”(例如锌、铅、锡、铜)高得多。与 3d 左部其 他几种元素一样，钛也是亲氧元素，自然界主要以氧化物或含氧酸盐的形式存在。最重要的矿物是 金红石(TiO2)和钛铁矿(FeTiO3)。 ★ 有多种优异性质 ● d = 4.54g· cm-3 ，比钢轻 43% ● 强度大：合金抗拉强度达180 kg· mm-2 ，适应温度宽 ● 耐腐蚀(不怕酸、碱、海水、体液) ★ 用途广泛：飞机、潜艇材料, 可增加深度 80% 达 4500 m 以下； Ni-Ti记忆合金；人造关 节等。 ★ 钛的化合物是第一过渡系中最难被还原为金属的化合物。例如铬、锰、铁的氧化物均可被碳 还原，但在电化学法建立之前, 还原钛化合物只能采用价格昂贵的强还原剂(如金属钠和金属镁)。以 金红石为原料制备金属钛时，首先通过氯化法制得四氯化钛(参见反应 14.57)，然后在氩气氛中用熔 融的金属镁还原制得海绵钛： Δ TiCl4(l) + 2 Mg(s) Ti(s) + 2 MgCl2(s) 海绵钛再经真空电弧熔炼得钛锭。 • TICl4 海绵钛 Mg(l) MgCl2(l) 制备海绵钛反应器示意图 Ar
西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 8 单质钛为银白色，纯金属具有优良的机械加工性能。 金属钛可被浓热盐酸溶解生成 TiCl3(aq)和 H2(g)，但最好的溶剂(反应试剂)则是氢氟酸或含有 F- 离子的无机酸： Ti(s) + 6 HF(aq) + 2H2O(l) [TiF6] 2-(aq) + 2 H3O+ (aq) + 2 H2(g) 在该反应中, F- 离子的配位作用促进了钛的溶解。 15.2.2 重要化合物 钛形成+4，+3 和+2 氧化态化合物，其中以族氧化态化合物最稳定和最常见。 1. 二氧化钛 TiO2 是最重要的钛化合物，自然界以矿物(金红石)形式存在，工业上可用钛铁 矿(FeTiO3)为原料制备。 硫酸分解钛铁矿的反应如下： ~80℃ FeTiO3(s) + 2 H2SO4(aq) FeSO4(aq) + TiOSO4(aq) + 2 H2O(l) 反应式中含有钛酰离子(TiO2+)的化合物叫硫酸钛酰。将反应后的溶液冷至 5℃使 FeSO4 以水合晶体 形式从体系中分离，含有硫酸钛酰的滤液经浓缩、水蒸气加热水解制得白色的偏钛酸： TiOSO4(aq) + 2 H2O(l) H2TiO3(s) + H2SO4(aq) 偏钛酸是 TiO2 的水合物(TiO2·H2O), 经过滤、洗涤并在高温下脱水得产物： 800~850℃ H2TiO3(s) TiO2(s) + H2O(g) 新制得的热的 TiO2粉末呈浅黄色，冷却后呈白色，俗称钛白。TiO2 不溶于水，在强酸和强碱中 均可缓慢溶解，分别生成钛酰盐(例如 TiOCl2)和偏钛酸盐(例如 Na2TiO3)。 TiO2 虽然显两性，但仍属化学性质稳定的物质。用作高级白色颜料时除安全性(无毒)外, 还兼有 铅白颜料的遮盖性和锌白颜料的持久性。此外，钛白还在造纸工业中用作增白剂，在合成纤维工业 中用作消光剂。 2. 四氯化钛 TiCl4 是钛的最重要的卤化物，以它为原料可制备一系列钛化合物和金属钛。常 温下 TiCl4 为无色液体(b.p. 136℃)并具有刺激性臭味。TiCl4 极易水解，暴露在潮湿空气中发白烟。 部分水解生成钛酰氯，完全水解生成偏钛酸： TiCl4(l) + H2O(l) TiOCl2(s) + 2 HCl(aq) (15.8) TiCl4(l) + 3 H2O(l) H2TiO3(s) + 4 HCl(aq) (15.9) 金红石TiO2 的结构
西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 8 单质钛为银白色，纯金属具有优良的机械加工性能。 金属钛可被浓热盐酸溶解生成 TiCl3(aq)和 H2(g)，但最好的溶剂(反应试剂)则是氢氟酸或含有 F- 离子的无机酸： Ti(s) + 6 HF(aq) + 2H2O(l) [TiF6] 2-(aq) + 2 H3O+ (aq) + 2 H2(g) 在该反应中, F- 离子的配位作用促进了钛的溶解。 15.2.2 重要化合物 钛形成+4，+3 和+2 氧化态化合物，其中以族氧化态化合物最稳定和最常见。 1. 二氧化钛 TiO2 是最重要的钛化合物，自然界以矿物(金红石)形式存在，工业上可用钛铁 矿(FeTiO3)为原料制备。 硫酸分解钛铁矿的反应如下： ~80℃ FeTiO3(s) + 2 H2SO4(aq) FeSO4(aq) + TiOSO4(aq) + 2 H2O(l) 反应式中含有钛酰离子(TiO2+)的化合物叫硫酸钛酰。将反应后的溶液冷至 5℃使 FeSO4 以水合晶体 形式从体系中分离，含有硫酸钛酰的滤液经浓缩、水蒸气加热水解制得白色的偏钛酸： TiOSO4(aq) + 2 H2O(l) H2TiO3(s) + H2SO4(aq) 偏钛酸是 TiO2 的水合物(TiO2·H2O), 经过滤、洗涤并在高温下脱水得产物： 800~850℃ H2TiO3(s) TiO2(s) + H2O(g) 新制得的热的 TiO2粉末呈浅黄色，冷却后呈白色，俗称钛白。TiO2 不溶于水，在强酸和强碱中 均可缓慢溶解，分别生成钛酰盐(例如 TiOCl2)和偏钛酸盐(例如 Na2TiO3)。 TiO2 虽然显两性，但仍属化学性质稳定的物质。用作高级白色颜料时除安全性(无毒)外, 还兼有 铅白颜料的遮盖性和锌白颜料的持久性。此外，钛白还在造纸工业中用作增白剂，在合成纤维工业 中用作消光剂。 2. 四氯化钛 TiCl4 是钛的最重要的卤化物，以它为原料可制备一系列钛化合物和金属钛。常 温下 TiCl4 为无色液体(b.p. 136℃)并具有刺激性臭味。TiCl4 极易水解，暴露在潮湿空气中发白烟。 部分水解生成钛酰氯，完全水解生成偏钛酸： TiCl4(l) + H2O(l) TiOCl2(s) + 2 HCl(aq) (15.8) TiCl4(l) + 3 H2O(l) H2TiO3(s) + 4 HCl(aq) (15.9) 金红石TiO2 的结构
西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 9 3. 钛酸钡 具有钙钛矿型晶体结构的 BaTiO3 是最重要的电陶瓷材料。BaTiO3 陶瓷主要用 作电容器的介电体，全世界陶瓷电容器年产值在 20 亿美元以上。BaCO3 与 TiO2 通过高温固相反应 制备 BaTiO3: Δ BaCO3(s) + TiO2(s) BaTiO3(s) + CO2(g) 15.3 铬 15.3.1 存在、提取和用途 铬主要以铬铁矿的形式存在于自然界, 通常用 FeCr2O4表示其组成。实际矿物中的 Fe(II)部分被 Mg(II)取代, 而 Cr(III)则部分被 Al(III)和 Fe(III)取代，近似化学组成为(Fe,Mg)[Cr,Al,Fe(III)]2O4。铬 铁矿中铬的氧化态为+3, 这一事实暗示, 它的最稳定氧化态已不是其族氧化态(+6)。 80%以上的铬用于制造特种合金钢。进入特种钢炼制过程前，先要用碳还原铬铁矿制铬铁： Δ FeCr2O4(s) + 4C(s) (Fe+2Cr)(s) + 4 CO(g) 铬为银白色有光泽的金属，熔点(2 130±20 K)、沸点(2 945 K)和硬度都很高。铬的硬度是所有 金属单质中最高的。铬是化学性质活泼的金属，在无氧条件下, 表面未形成氧化膜的金属铬能与稀 HCI 或稀 H2SO4 反应生成蓝色 Cr2+离子的盐, 并置换出氢： Cr(s) + 2 HCl(aq) CrCl2(aq) + H2(g) 但是, 铬表面形成一层保护性氧化膜, 这层氧化膜不但使其对空气和湿气十分稳定，而且表现出 极好的抗腐蚀性能，常温下甚至不溶于 HNO3 和王水。特殊的物理和化学性质使铬成为一种重要的 合金元素，不锈钢中的铬含量在 12％~14％之间。 TiO2 Ti Cl4 H2 △ TiO2•xH2O 白色 TiCl3 紫色 Mg NaTiO3 TiOSO4 HCl H2O H2TiCl6深 黄色 △ C,Cl2 Ti △ 浓H2SO4 浓NaOH
西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 9 3. 钛酸钡 具有钙钛矿型晶体结构的 BaTiO3 是最重要的电陶瓷材料。BaTiO3 陶瓷主要用 作电容器的介电体，全世界陶瓷电容器年产值在 20 亿美元以上。BaCO3 与 TiO2 通过高温固相反应 制备 BaTiO3: Δ BaCO3(s) + TiO2(s) BaTiO3(s) + CO2(g) 15.3 铬 15.3.1 存在、提取和用途 铬主要以铬铁矿的形式存在于自然界, 通常用 FeCr2O4表示其组成。实际矿物中的 Fe(II)部分被 Mg(II)取代, 而 Cr(III)则部分被 Al(III)和 Fe(III)取代，近似化学组成为(Fe,Mg)[Cr,Al,Fe(III)]2O4。铬 铁矿中铬的氧化态为+3, 这一事实暗示, 它的最稳定氧化态已不是其族氧化态(+6)。 80%以上的铬用于制造特种合金钢。进入特种钢炼制过程前，先要用碳还原铬铁矿制铬铁： Δ FeCr2O4(s) + 4C(s) (Fe+2Cr)(s) + 4 CO(g) 铬为银白色有光泽的金属，熔点(2 130±20 K)、沸点(2 945 K)和硬度都很高。铬的硬度是所有 金属单质中最高的。铬是化学性质活泼的金属，在无氧条件下, 表面未形成氧化膜的金属铬能与稀 HCI 或稀 H2SO4 反应生成蓝色 Cr2+离子的盐, 并置换出氢： Cr(s) + 2 HCl(aq) CrCl2(aq) + H2(g) 但是, 铬表面形成一层保护性氧化膜, 这层氧化膜不但使其对空气和湿气十分稳定，而且表现出 极好的抗腐蚀性能，常温下甚至不溶于 HNO3 和王水。特殊的物理和化学性质使铬成为一种重要的 合金元素，不锈钢中的铬含量在 12％~14％之间。 TiO2 Ti Cl4 H2 △ TiO2•xH2O 白色 TiCl3 紫色 Mg NaTiO3 TiOSO4 HCl H2O H2TiCl6深 黄色 △ C,Cl2 Ti △ 浓H2SO4 浓NaOH
西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 10 15.3.2 铬的重要化合物 铬形成多种氧化态，族氧化态(+6)物种为强氧化剂，低氧化态(+2)物种为强还原剂，最稳定的 氧化态为+3。 1. 铬酸盐和重铬酸盐 重铬酸钠 Na2Cr2O7(俗称红矾钠)为橙红色晶体，它往往是制备铬的其 他化学产品的起始物。由铬铁矿制备 Na2Cr2O7 涉及两个主要反应： 1 000~1 100℃ 4 FeCr2O4(s) + 8 Na2CO3(s) + 7 O2(g) 8 Na2CrO4(s) + 2 Fe2O3(s) + 8 CO2(g) 该反应中使用的 Na2CO3 可部分被 NaOH 代替。水浸焙烧产物时 Na2CrO4 进入溶液，从而与主要杂 质得到分离。所得的 Na2CrO4 溶液用 H2SO4 适度酸化得 Na2Cr2O7： 2 Na2CrO4(aq) + H2SO4(aq) Na2Cr2O7(aq) + Na2SO4(aq) + H2O(l) 该反应不过是利用了 Cr(VI)两种氧阴离子之间的平衡： 2 CrO4 2-(aq) + 2 H3O+ (aq) Cr2O7 2-(aq) + 3 H2O(l) (黄色) (橙红色) 平衡随介质酸度增高向生成 Cr2O7 2-离子方向移动，酸度降低则移向相反方向，这种移动可通过溶液 颜色的变化观察。不论是酸性还是碱性介质，溶液中加入 Ba2+，Pb2+，Ag+ 等金属离子得到的总是铬 酸盐沉淀而不是重铬酸盐沉淀，这是因为这类阳离子的铬酸盐有较小的溶度积。相关的沉淀反应除 用于制备(如制备 PbCrO4 颜料)外，还用来定性检测这些阳离子或 Cr(VI)氧阴离子： Ba2+(aq) + CrO4 2-(aq) BaCrO4(s, 黄色) Pb2+(aq) + CrO4 2-(aq) PbCrO4(s, 黄色) 2 Ag+ (aq) + CrO4 2-(aq) Ag2CrO4(s, 砖红色) 重铬酸钾(俗称红矾钾)和重铬酸铵也是橙红色晶体，由 Na2Cr2O7 与 KCl 或 NH4Cl 之间的复分解 反应制备。Na2Cr2O7 通常含 2 个结晶水，而 K2Cr2O7 不含结晶水, 且容易通过重结晶法提纯，提纯后 的 K2Cr2O7用作基准氧化试剂。用作氧化剂的 K2Cr2O7 在酸性溶液中的还原产物为 Cr3+离子，下面 列出一些代表性反应。 Cr2O7 2-(aq) + 6Fe2+(aq) + 14H3O+ (aq) 6Fe3+(aq) + 2Cr3+(aq) + 21H2O(l) Cr2O7 2-(aq) + 6I- (aq) +14H3O+ (aq) 2Cr3+(aq) + 3I2(s) + 21H2O(l) Cr2O7 2-(aq) + 3SO3 2-(aq) + 8H3O+ (aq) 2Cr3+(aq) + 3SO4 2-(aq) + 12H2O(l) Cr2O7 2-(aq) + 3H2S(g) + 8H3O+ (aq) 2Cr3+(aq) + 3S(s) + 15H2O(l) 加热时 K2Cr2O7 与浓 HCl 反应使 C1- 氧化逸出 Cl2： K2Cr2O7(s) + 14HCl(浓) 2KCl(aq) + 2CrCl3(aq) + 3Cl2(g) + 7H2O(l) 与重铬酸盐的强氧化性相比，铬酸盐的氧化性则要弱得多。 黄 橙
西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 10 15.3.2 铬的重要化合物 铬形成多种氧化态，族氧化态(+6)物种为强氧化剂，低氧化态(+2)物种为强还原剂，最稳定的 氧化态为+3。 1. 铬酸盐和重铬酸盐 重铬酸钠 Na2Cr2O7(俗称红矾钠)为橙红色晶体，它往往是制备铬的其 他化学产品的起始物。由铬铁矿制备 Na2Cr2O7 涉及两个主要反应： 1 000~1 100℃ 4 FeCr2O4(s) + 8 Na2CO3(s) + 7 O2(g) 8 Na2CrO4(s) + 2 Fe2O3(s) + 8 CO2(g) 该反应中使用的 Na2CO3 可部分被 NaOH 代替。水浸焙烧产物时 Na2CrO4 进入溶液，从而与主要杂 质得到分离。所得的 Na2CrO4 溶液用 H2SO4 适度酸化得 Na2Cr2O7： 2 Na2CrO4(aq) + H2SO4(aq) Na2Cr2O7(aq) + Na2SO4(aq) + H2O(l) 该反应不过是利用了 Cr(VI)两种氧阴离子之间的平衡： 2 CrO4 2-(aq) + 2 H3O+ (aq) Cr2O7 2-(aq) + 3 H2O(l) (黄色) (橙红色) 平衡随介质酸度增高向生成 Cr2O7 2-离子方向移动，酸度降低则移向相反方向，这种移动可通过溶液 颜色的变化观察。不论是酸性还是碱性介质，溶液中加入 Ba2+，Pb2+，Ag+ 等金属离子得到的总是铬 酸盐沉淀而不是重铬酸盐沉淀，这是因为这类阳离子的铬酸盐有较小的溶度积。相关的沉淀反应除 用于制备(如制备 PbCrO4 颜料)外，还用来定性检测这些阳离子或 Cr(VI)氧阴离子： Ba2+(aq) + CrO4 2-(aq) BaCrO4(s, 黄色) Pb2+(aq) + CrO4 2-(aq) PbCrO4(s, 黄色) 2 Ag+ (aq) + CrO4 2-(aq) Ag2CrO4(s, 砖红色) 重铬酸钾(俗称红矾钾)和重铬酸铵也是橙红色晶体，由 Na2Cr2O7 与 KCl 或 NH4Cl 之间的复分解 反应制备。Na2Cr2O7 通常含 2 个结晶水，而 K2Cr2O7 不含结晶水, 且容易通过重结晶法提纯，提纯后 的 K2Cr2O7用作基准氧化试剂。用作氧化剂的 K2Cr2O7 在酸性溶液中的还原产物为 Cr3+离子，下面 列出一些代表性反应。 Cr2O7 2-(aq) + 6Fe2+(aq) + 14H3O+ (aq) 6Fe3+(aq) + 2Cr3+(aq) + 21H2O(l) Cr2O7 2-(aq) + 6I- (aq) +14H3O+ (aq) 2Cr3+(aq) + 3I2(s) + 21H2O(l) Cr2O7 2-(aq) + 3SO3 2-(aq) + 8H3O+ (aq) 2Cr3+(aq) + 3SO4 2-(aq) + 12H2O(l) Cr2O7 2-(aq) + 3H2S(g) + 8H3O+ (aq) 2Cr3+(aq) + 3S(s) + 15H2O(l) 加热时 K2Cr2O7 与浓 HCl 反应使 C1- 氧化逸出 Cl2： K2Cr2O7(s) + 14HCl(浓) 2KCl(aq) + 2CrCl3(aq) + 3Cl2(g) + 7H2O(l) 与重铬酸盐的强氧化性相比，铬酸盐的氧化性则要弱得多。 黄 橙