第十七章 卤素 。17-1卤素的通性 。17-2卤素的单质及其化合物 ·17-3含氧酸的氧化还原性
第十七章 卤素 ⚫ 17-1 卤素的通性 ⚫ 17-2 卤素的单质及其化合物 ⚫ 17-3 含氧酸的氧化还原性
17-1卤素的通性 。F CI Br IAt ●。1.价电子层结构：价电子层结构ns2np5 价电子数最多，半径是同周期中最小，电 子亲和能较大且电负性也较大。故卤素是活 泼的非金属。 Ps16表17-1
17-1 卤素的通性 ⚫ F Cl Br I At ⚫ 1．价电子层结构：价电子层结构 ns2np5 价电子数最多，半径是同周期中最小，电 子亲和能较大且电负性也较大。 故卤素是活 泼的非金属。 P516 表17-1
第二周期F的特殊性 1.主要氧化数：F无正氧化数 2.X-X键解离能：F-F<C-C1（表17-1) 3.分解水：F2氧化H0 4.第一电子亲合能：F<CI>Br>I 5.卤化物热力学稳定性：氟化物最稳定 6.X作配位原子，中心原子配位数（CN)：氟化物最 大 AsF AsCl AsBra AsI AsFs AsCl AsCL550℃分解 PbF PbCl PbClR.T.分解
第二周期F的特殊性 1. 主要氧化数: F 无正氧化数 2. X-X键解离能：F-F < Cl-Cl（表17-1） 3. 分解水: F2氧化H2O 4. 第一电子亲合能: F < Cl > Br > I 5. 卤化物热力学稳定性: 氟化物最稳定 6. X-作配位原子，中心原子配位数（C.N.）：氟化物最 大 AsF3 AsCl3 AsBr3 AsI3 AsF5 AsCl5 ⎯ ⎯ AsCl5 50 ℃分解 PbF4 PbCl4 ⎯ ⎯ PbCl4 R.T.分解
F的结构因素和热力学因素 1.电负性：最大。 2.p0(X2/X):F2/F最大。 3.原子半径r:F最小。 形成共价键化合物，F-F键离解键能最小， 而生成的共价键的键能大。 4.热力学： 离子型卤化物：氟化物晶格能U最大； 共价型卤化物：氟化物△G最负
F的结构因素和热力学因素 1. 电负性：F最大。 2. φ Ø (X2 /X- ) ：F2 /F-最大。 3. 原子半径 r ： F 最小。 形成共价键化合物，F-F键离解键能最小， 而生成的共价键的键能大。 4. 热力学： 离子型卤化物: 氟化物晶格能U最大； 共价型卤化物: 氟化物△fGØ最负
卤素的元素电势图 1.50 1.59 1.07 BrO: BrO B12 Br 由溴元素在酸性溶液的“元素电势图”，试求0 (Br03Br)、p0(BrO3Br2)、p0(Br0/Br2) 15H☒59H1O 解： 25 4+H 1.44V7 PBrOB两
1.50 1.59 1.07 BrO3 - —— BrO- —— Br2 —— Br- 1.44V 4 11 θ 41.511.5911.07 BrO3 /Br = ++ + + 解： − − = ? θ BrO/Br 3 2 − = ? θ BrO/Br2 - = ？ 由溴元素在酸性溶液的“元素电势图”，试求φ Ø (BrO3 - /Br- )、φ Ø (BrO3 - /Br2 )、φ Ø (BrO- /Br2 )。 ？ ？ φØ A 卤素的元素电势图