第8章沉淀滴定法 (Precipitation titrations) 1
第8章 沉淀滴定法 (Precipitation titrations) 1
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： (1)沉淀的溶解度必须很小； (2)反应迅速、定量； (3)有适当的指示终点的方法； (4)沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。 由于沉淀滴定的条件的限制，目前比较有实际意义的 只有银量法，即：以生成银盐为基础的滴定分析方法。 本章重点—难溶性银盐的沉淀滴定分析 2
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小； （2）反应迅速、定量； （3）有适当的指示终点的方法； （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。 由于沉淀滴定的条件的限制，目前比较有实际意义的 只有银量法，即：以生成银盐为基础的滴定分析方法。 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 2
8.1沉淀滴定曲线 例如：cmoL-1AgNO3→Voml,co mol-L-1NaCl 4g+C=AgC1↓Kp=1.8×1010 K=(Km)=1.8×1010)1=5.6×109 (①)滴定前 [CI-]=co pCl=pco (2)Sp前 设加入滴定剂体积为Vml(V<Vo),则 ICr]-or-6xI-a V。+V 1+a a mol.L 当E,=-0.1%,a=99.9%时： [C1]=9×103=c×103 pCl=pc”+3 3
8.1 沉淀滴定曲线 例如：co mol·L－1 AgNO3 → V0 ml, co mol·L－1 NaCl 10 1.8 10 Ag Cl AgCl Ksp + − − + = 1 10 1 9 ( ) (1.8 10 ) 5.6 10 K K sp − − − = = = (1) 滴定前 0 0 0 0 [ ] c V c V Cl V V − − = + 0 3 sp pCl pc = + 0 [ ] Cl c − = 0 pCl pc = (2) sp前 1 0 1 1 a c mol L a − − = + 0 3 3 0 [ ] 10 10 2 c sp Cl c − − − = = 当 E a r = − = 0.1%, 99.9% 时： 设加入滴定剂体积为V ml(V<V0 )，则 3
(3)p点 [CI-]=[Ag"]=K mol.L (4)sp后(V>Vo) [g]=c业=6×a V+Vo mol.L a+1 [C]= [Ag*] 当E,=+0.1%,a=100.1%时： L4g]-=2×10=cgx10 pCl=pKp-pc”-3 滴定突跃范围（△pCI): pc+3~pKp-pc”-3 ·影响突跃的因素： 4
0 sp 0 3 ~ pK 3 sp sp • 滴定突跃范围(ΔpCl )： pc pc + − − • 影响突跃的因素： 0 ; sp c K 1 (3) [ ] [ ] − + − sp点 Cl = Ag = Ks p mol L 0 0 0 0 [ ] c V c V Ag V V + − = + 0 3 3 0 [ ] 10 10 2 c sp Ag c + − − = = 1 0 1 1 a c mol L a − − = + 0 3 sp pCl pK pc = − − sp 当 E a r = + = 0.1%, 100.1% 时： [ ] [ ] K sp Cl Ag − + = (4) sp后 (V>V0 ) 4
滴定曲线 10 0.1000mol/L 8 滴定突跃： 浓度增大10倍，增 6 sp -5.5 大2个pCl单位 A 4.3 Kp减小10，增加n 2 个pCI单位 0 0 50 100 150 200T% 5
0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 滴定曲线 滴定突跃： 浓度增大10倍，增 大2个pCl单位 Ksp减小10n , 增加n 个pCl单位 5