第31讲 第十章吸光光度法 第2讲 4.虽然大部分金属螯合物难溶于水, 但可被萃取到有机溶剂中,大大发展了萃取 光度法。 5.在显色分子中,金属所占的比率很 低,提高了测定的灵敏度。因此,有机显色 剂是光度分析中应用最多最广的显色剂,寻 找高选择性、高灵敏度的有机显色剂,是光 度分析发展和研究的重要内容
4．虽然大部分金属螯合物难溶于水， 但可被萃取到有机溶剂中，大大发展了萃取 光度法。 5．在显色分子中，金属所占的比率很 低，提高了测定的灵敏度。因此，有机显色 剂是光度分析中应用最多最广的显色剂，寻 找高选择性、高灵敏度的有机显色剂，是光 度分析发展和研究的重要内容。 第31讲 第十章 吸光光度法 第2讲
第31讲 第十章吸光光度法 第2讲 在有机化合物分子中,凡是包含有共轭双键的 基团如 N=O、-NO2、对醌基、=C O(羰基)、=C=S(硫羰基)等,一般都具有颜色 原因是这些基团中的m电子被光激发时,只需要较 小的能量,能吸收波长大于200nm的光,因此,称 这些基团为生色团;某些含有未共用电子对的基团 如胺基NH2,RHN-,R2N-(具有一对未共用电子 对),羟基OH(具有两对末共用电子对),以及卤代 基一F,一Cl,-Br,一等,它们与生色基团上的不 饱和键互相作用,引起永久性的电荷移动,从而减 小了分子的活化能促使试剂对光的最大吸收“红移” (向长波方向移动),使试剂颜色加深,这些基团称 为助色团
⚫ 在有机化合物分子中，凡是包含有共轭双键的 基团如—N＝N—、—N＝O、—NO2、对醌基、＝C＝ O(羰基)、＝C＝S(硫羰基)等，一般都具有颜色， 原因是这些基团中的л电子被光激发时，只需要较 小的能量，能吸收波长大于200nm的光，因此，称 这些基团为生色团；某些含有未共用电子对的基团 如胺基—NH2，RHN—，R2N—(具有一对未共用电子 对)，羟基-OH(具有两对末共用电子对)，以及卤代 基—F，—Cl，—Br，—I等，它们与生色基团上的不 饱和键互相作用，引起永久性的电荷移动，从而减 小了分子的活化能促使试剂对光的最大吸收“红移” (向长波方向移动)，使试剂颜色加深，这些基团称 为助色团。 第31讲 第十章 吸光光度法 第2讲
第31讲 第十章吸光光度法 第2讲 含有生色基团的有机化合物常常能与许多全 属离子化合生成性质稳定且具有特征颜色的化合 物,且灵敏度和选择性都很高,这就为用光度法 测定这些离子提供了很好的条件。 有机显色剂的种类很多,下面仅将应用较广 泛的几种介绍如下: 1邻二氮菲 2双硫腙 3.二甲酚橙 4.偶氮胂Ⅲ 5.铬天青S
⚫ 含有生色基团的有机化合物常常能与许多全 属离子化合生成性质稳定且具有特征颜色的化合 物，且灵敏度和选择性都很高，这就为用光度法 测定这些离子提供了很好的条件。 ⚫ 有机显色剂的种类很多，下面仅将应用较广 泛的几种介绍如下： ⚫ 1.邻二氮菲 ⚫ 2.双硫腙 ⚫ 3. 二甲酚橙 ⚫ 4. 偶氮胂III ⚫ 5．铬天青S 第31讲 第十章 吸光光度法 第2讲
第31讲 第十章吸光光度法 第2讲 ●(二)显色反应条件的选择 显色反应能否完全满足光度法的要求,除了与显 色剂的性质有主要关系外,控制好显色反应的条件也 是十分重要的,如果显色条件不合适,将会影响分析 结果的准确度 1.显色剂的用量 显色就是将被测组分转变成有色化合物,表示: M+ R MR (被测组分)(显色剂)(有色化合物) 反应在一定程度上是可逆的。为了减少反应的可 逆性,根据同离子效应,加入过量的显色剂是必要的, 但也不能过量太多,否则会引起副反应,对测定反而 不利
⚫（二）显色反应条件的选择 ⚫ 显色反应能否完全满足光度法的要求，除了与显 色剂的性质有主要关系外，控制好显色反应的条件也 是十分重要的，如果显色条件不合适，将会影响分析 结果的准确度。 ⚫1.显色剂的用量 ⚫ 显色就是将被测组分转变成有色化合物，表示： ⚫ M + R = MR ⚫ (被测组分) (显色剂) (有色化合物) ⚫ 反应在一定程度上是可逆的。为了减少反应的可 逆性，根据同离子效应，加入过量的显色剂是必要的， 但也不能过量太多，否则会引起副反应，对测定反而 不利。 第31讲 第十章 吸光光度法 第2讲
第31讲 第十章吸光光度法 第2讲 2溶液的酸度 溶液酸度对显色反应的影响很大,这是由于溶液 的酸度直接影响着金属离子和显色剂的存在形式以及 有色络合物的组成和稳定性。因此,控制溶液适宜的 酸度,是保证光度分析获得良好结果的重要条件之一。 (1)酸度对被测物质存在状态的影响 大部分高价金属离子都容易水解,当溶液的酸度 降低时,会产生一系列羟基络离子或多核羟基络离子 高价金属离子的水解象多元弱酸的电离一样,是分级 进行的。 随着水解的进行,同时还发生各种类型的聚合反 应。聚合度随着时间增大,而最终将导致沉淀的生成。 显然,金属离子的水解,对于显色反应的进行是不利 的,故溶液的酸度不能太低
⚫2.溶液的酸度 ⚫ 溶液酸度对显色反应的影响很大，这是由于溶液 的酸度直接影响着金属离子和显色剂的存在形式以及 有色络合物的组成和稳定性。因此，控制溶液适宜的 酸度，是保证光度分析获得良好结果的重要条件之一。 ⚫ (1)酸度对被测物质存在状态的影响 ⚫ 大部分高价金属离子都容易水解，当溶液的酸度 降低时，会产生一系列羟基络离子或多核羟基络离子。 高价金属离子的水解象多元弱酸的电离一样，是分级 进行的。 ⚫ 随着水解的进行，同时还发生各种类型的聚合反 应。聚合度随着时间增大，而最终将导致沉淀的生成。 显然，金属离子的水解，对于显色反应的进行是不利 的，故溶液的酸度不能太低。 第31讲 第十章 吸光光度法 第2讲