第三章分析化学中的误差及 数据处理 3.1分析化学中的误差 3.2有效数字及其运算规则 3.3分析化学中的数据处理 3.4显著性检验 3.5可疑值取舍 3.6回归分析法 3.7提高分析结果准确度的方法
1 第三章 分析化学中的误差及 数据处理 3.1 分析化学中的误差 3.2 有效数字及其运算规则 3.3 分析化学中的数据处理 3.4 显著性检验 3.5 可疑值取舍 3.6 回归分析法 3.7 提高分析结果准确度的方法
34 显著性检验一系统误差及偶然误差的判断 341 t检验法-系统误差的检验 1、平均值与标准值（μ）的比较 新方法分析标准样品或纯物质 (1)计算t值 t计算= 区-n (2)由置信度P和自由度f,查表得婊 （3)比较：若+表，表示有显著性差异，存在系统误差 被检验方法需要改进； 若针<表，表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 ⑥归本眉2大￥ Analytical Chemistry
Analytical Chemistry 2 1、平均值与标准值()的比较 新方法分析标准样品或纯物质 （1）计算t 值 n s x t − = 计 算 （2）由置信度P和自由度f，查表得 t表 （3）比较：若 t计> t表, 表示有显著性差异,存在系统误差, 被检验方法需要改进; 若t计< t表,表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 显著性检验—系统误差及偶然误差的判断 t 检验法－系统误差的检验
2、两组数据的平均值比较（同一试样） 新方法-经典方法（标准方法) n-1S2+(n2-1S好 (1)求合并的标准偏差： S合= h1+n2-2 (2)计算t值： n n2 S含 n+nz (3)查表（自由度f=f1+f2=n1+n2~2)得表 比较：如针>表，表示有显著性差异，两组平均值之间 存在系统误差；否则无。 山东用子大军 Analytical Chemistry 3
Analytical Chemistry 3 2、两组数据的平均值比较（同一试样） 新方法-经典方法（标准方法） （1） 求合并的标准偏差： ( ) ( ) 2 1 1 1 2 2 2 2 2 1 1 + − − + − = n n n S n S S合 （2） 计算ｔ值： 1 2 1 2 1 2 | | n n n n S x x t + − = 合 计 （3）查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）得t表 比较：如t计> t表,表示有显著性差异，两组平均值之间 存在系统误差；否则无
342 F检验法-偶然误差的检测 通过比较两个样本的方差S2 确定其精密度有无显著性差异 1、计算两个样本的方差 S2 2、计算F值： F计算 δ小 3、按照置信度P和自由度查表3-4得F表，比较F计算和F表 若F计>F表，说明两组数据的精密度存在显著性差异； 若F计<F表，说明两组数据的精密度无显著性差异。 山东理2大军 Analytical Chemistry 4
Analytical Chemistry 4 3、按照置信度P和自由度f查表3-4得Ｆ表，比较 F计算和F表 2、 计算Ｆ值： 2 2 小 大 计算 S S F = 1、 计算两个样本的方差 S 2 若F计>F表，说明两组数据的精密度存在显著性差异； 若F计<F表，说明两组数据的精密度无显著性差异。 Ｆ检验法－偶然误差的检测 通过比较两个样本的方差S 2 ， 确定其精密度有无显著性差异
t检验法、F检验法的应用 1、平均值与标准值的比较一方法准确度的检查 t检验法 2、两个平均值的比较一两种方法显著性差异检查 包括：（1)F检验一精密度显著性检查 (2)t检验一系统误差显著性检查 山本理子大军 Analytical Chemistry 5
Analytical Chemistry 5 t 检验法、Ｆ检验法的应用 2、两个平均值的比较 — 两种方法显著性差异检查 包括：（1）F 检验 — 精密度显著性检查 （2）t 检验 — 系统误差显著性检查 1、平均值与标准值的比较 — 方法准确度的检查 t 检验法