第六章配位滴定法 Complexmetric Titrations) 6.1配位滴定中的滴定剂 6.2配位平衡常数 6.3副反应系数和条件稳定常数 6.41 配位滴定法的基本原理 6.5准确滴定与分别滴定判别式 6.6配位滴定中酸度的控制 6.7提高配位滴定选择性的途径 6.8配位滴定方式及其应用
1 6.1 配位滴定中的滴定剂 6.2 配位平衡常数 6.3 副反应系数和条件稳定常数 6.4 配位滴定法的基本原理 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 6.6 配位滴定中酸度的控制 6.7 提高配位滴定选择性的途径 6.8 配位滴定方式及其应用 第六章 配位滴定法 （Complexmetric Titrations）
6.3 副反应系数和条件稳定常数 M MY OH L 白主反应 HAN OH H M(OH) ML HY NY M(OH)Y MHY 。· 0●0 ●。● M(OH)m MLn H6Y 副反应 根据平衡移动原理：副反应的存在，使主反应能力降低，配位 化合物稳定性下降；引入副反应系数口，表示副反应进行的程 度 中东理工大吴 Analytical Chemistry 2
Analytical Chemistry 2 根据平衡移动原理：副反应的存在，使主反应能力降低，配位 化合物稳定性下降；引入副反应系数 ，表示副反应进行的程 度． 副 反 应 主反应 副反应系数和条件稳定常数
63.1 副反应系数 副反应系数口：未参加主反应组分的浓度与平 衡浓度的比值。 一、 配位剂Y的副反应及副反应系数 M MY 主反应产物MY HY NY 存在形式 配位剂的 副反应产物 HY,H,Y,.HY,NY H.Y Y] 游离态：Y [Y'] ay- [Y] 中东理工大军 [Y] Analytical Chemistry 3
Analytical Chemistry 3 副反应系数 一、 配位剂Y的副反应及副反应系数 主反应产物 MY 副反应产物 HY, H2Y, .H6Y, NY 游离态：Y CY 配 位 剂 Y 的 存 在 形 式 [Y] [Y'] 副反应系数 ：未参加主反应组分的浓度与平 衡浓度的比值
1、 酸效应系数口v四 M Y MY H+ ≥HYHH,YH6Y 溶液中H+的存在与Y发生副反应，使Y参与主反应的能力降低 的效应为酸效应。酸效应对Y参与主反应的影响程度用酸效应系 数口表示 [Y']_[Y]+[HY]+w[H6Y] a y() [Y] [Y] 山东理2大吴 Analytical Chemistry 4
Analytical Chemistry 4 1、 酸效应系数 Y(H) 溶液中H+的存在与Y 发生副反应，使Y参与主反应的能力降低 的效应为酸效应。酸效应对Y参与主反应的影响程度用酸效应系 数 Y(H)表示
=1+H],H]+H+H]+H]+H] B a65a3 Ka65432 Ka65432 =1+[H]B+[H]B2+x+[H]B。 YH1C□H 一质子化常数 (1) 因为Y']>Y],所以av≥1，ǒ≤1； (2)H]高，[Y]愈小，d愈小，a愈大，副反应愈严重； (3) 当Y]=Y,4m=1,gav0,无酸效应发生。 山东露子大军 Analytical Chemistry 5
Analytical Chemistry 5 （1）因为 对其它配位剂（ [Y']>[Y]，L)所以，类似有： αY(H)≥1，δY ≤1 ； （2）[H+ ]高，[Y]愈小，δY愈小，αY(H)愈大，副反应愈严重； （3）当[Y]=[Y']，αY(H)=1，lgαY(H)=0，无酸效应发生 。 βi -质子化常数