第八章沉淀滴定法 ★( Precipitation Titrations
1 第八章 沉淀滴定法 （Precipitation Titrations）
8.1 概述 滴定原理： 用沉淀反应来进行滴定分析的方法 ·滴定条件： >沉淀有固定的组成，反应物之间有准确的计量关系 >; 沉淀溶解度小，反应完全 >沉淀吸附杂质少 >反应速度快，有合适的指示终点的方法 ·分析方法-银量法： 》莫尔法 》佛尔哈德法 >法扬司法 Analytical Chemistry 2
Analytical Chemistry 2 概 述 • 滴定原理： 用沉淀反应来进行滴定分析的方法 • 滴定条件： ➢ 沉淀有固定的组成，反应物之间有准确的计量关系 ➢ 沉淀溶解度小，反应完全 ➢ 沉淀吸附杂质少 ➢ 反应速度快，有合适的指示终点的方法 • 分析方法-银量法： ➢ 莫尔法 ➢ 佛尔哈德法 ➢ 法扬司法
8,11 滴定曲线 0.1000moL1AgNO3滴定20.0ml0.1000moL1NaC1溶液 Ag++CI=AgCI↓ Kp=[Ag][CH]=1.8×10-10 pAg+pCl-=pKsp K=(Kp1=(1.8×10-10)1=5.6×109 滴定开始前： [C]=0.1000mol/L,pCl=-lgCc=1.00 少东理子大军 Analytical Chemistry 3
Analytical Chemistry 3 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+ ][Cl- ]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp K=(Ksp) -1= (1.8×10-10 ) -1 = 5.6×109 0.1000 mol·L-1 AgNO3滴定20.0 ml 0.1000mol·L-1NaCl 溶液 滴定曲线 滴定开始前： [Cl- ] = 0.1000 mol/L, pCl =-lgCCl= 1.00
化学计量点前：C剩余 CaiVa-CASVAR ]= Va+Vis sp前0.1% [C1]= 0.1000×20.00-0.1000×19.98 =5.0×10 20.00+19.98 pC=4.3 少本用子大军 Analytical Chemistry 4
Analytical Chemistry 4 化学计量点前： Cl-剩余 Cl Ag Cl Cl Ag Ag V V c V c V + − = − [Cl ] sp前0.1% pCl=4.3 -5 5.0 10 20.00 19.98 0.1000 20.00 0.1000 19.98 [Cl ] = + − = −
化学计量点：[Ag]=C [Ag'][CI-]=Ksp [Ag*]p=VKD=10487 pCIsp pAgsp 4.87 化学计量点后：Ag过量 CASVAS-CcVa [Ag]= Va+Vag [CI]= Ksp [Ag"] sp后0.1% [Ag]=0.1x 0.02 =104.3 Cr] Kp=10-52 40.02 [Ag*] pAg=4.3 pC=5.2 山东理王大军 Analytical Chemistry 5
Analytical Chemistry 5 化学计量点：[Ag+ ]=[Cl- ] pCl pAg 4.87 [Ag ] 10 s p s p 4.8 7 s p s p = = = = + − [Ag ][Cl ] = K s p K + − 化学计量点后：Ag+过量 Cl Ag Ag Ag Cl Cl V V c V c V + = + - [Ag ] [Ag ] [Cl ] + − = Ksp 4.3 10 40.02 0.02 [Ag ] 0.1 + − = = pAg=4.3 pCl=5.2 sp后0.1% sp 5.2 10 [Ag ] [Cl ] − + − = = K