对称电对：氧化态与还原态的系数相同 Fe3+/Fe2+,Fe(CN)3/Fe(CN),MnO/Mn2+, 不对称电对：氧化态与还原态的系数不同 I2/1,C20721Cr3+,S4062/S2032 6
Fe3+ /Fe2+ ，Fe(CN) 6 3− / Fe(CN) 6 4− ，MnO 4 − / Mn 2+ ， I 2 /I − ， + ， 2− 3 Cr2 O7 /Cr − 2− 2 3 2 S4 O6 /S O 对称电对：氧化态与还原态的系数相同 不对称电对：氧化态与还原态的系数不同 6
几点说明 1.在Nernst方程中，a(Ox)、a(Re):指与氧化态、还 原态有关的所有物质，并加上相应的次方。如： Cr2022-+14H++6e=2C3++7H,0 E-E9+0.059, lg- 6 2 a 34 2.粗略计算时，可用浓度代替活度 3.Nernst方程仅适用于可逆反应，对不可逆反应，计 算误差较大 7
几点说明 1. 在Nernst方程中，α（Ox）、 α（Re）：指与氧化态、还 原态有关的所有物质，并加上相应的次方。如： Cr2O7 ２-＋１４H+ + 6e- =2Cr3+ + 7H2O 2. 粗略计算时，可用浓度代替活度 3. Nernst方程仅适用于可逆反应，对不可逆反应，计 算误差较大 2 14 3 2 2 7 lg 6 0.059 + − + = + Cr Cr O H a a a E E 7
7.1.2条件电位E9 1条件电位：是校正了离子强度及各种副反应后的实际电位 Nernst方程 E-E0+0.059, dox (25°C) n aRed aos YolO]=YoColao ared =YRlR]=YRCR/aR 8
7.1.2 条件电位 ' E 1 条件电位：是校正了离子强度及各种副反应后的实际电位 Nernst方程 lg (25 ) 0.059 Re C a a n E E d o x = + aOx O O O CO O = [ ] = / a d R R R CR R [ ] / Re = = 8
代入，得 =E°+0059g& 0.059- n YRXO n CR 当Co=CR=1mol/L时，得 E°=E°+0.059g7oa n YRXO E0'一条件电位 Conditional potential E'一它表示在一定条件下氧化态和还原态的分析浓度均为 1mo1/L时的实际电位。 9
代入，得 R O R O O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059 = + + 当 CO = CR = 1 mol / L 时，得 E0’— 条件电位 Conditional potential E0’—它表示在一定条件下氧化态和还原态的分析浓度均为 1mol/L时的实际电位。 R O O R n E E lg ' 0.059 = + 9
(1)E9与E的关系如同条件稳定常数K与稳定常数K之间 的关系。 (2)条件电势反映了离子强度与各种副反应的影响的总结 果，比较符合实际情况。 (3)各种条件下的条件电势都是由实验测定的。附录16中 列出了部分电对在不同介质中的条件电势。 (4)当缺乏相同条件下的条件电势时，可采用条件相近的 条件电势数据。如没有相应的条件电势数据，则采用标准 电势。 10
E E （ 1） 与 的关系如同条件稳定常数K与稳定常数K之间 的关系。 （2）条件电势反映了离子强度与各种副反应的影响的总结 果，比较符合实际情况。 （3）各种条件下的条件电势都是由实验测定的。附录16中 列出了部分电对在不同介质中的条件电势。 （4）当缺乏相同条件下的条件电势时，可采用条件相近的 条件电势数据。如没有相应的条件电势数据，则采用标准 电势。 10