第24讲 第七章氧化还原滴定法 第1讲 例7-2计算在25 MolLO溶液中,用固体亚铁盐 将0100moK2Cr2O还原至一半时溶液的电极电 位 ●解:溶液的电极电位就是Cr2O2/Cr3+电极电位 其半反应为:Cr2O2+14H+6e=2Cr3+7H2O 附录一及表1中没有该电对相应的条件电位 值,可采用相近3mo/的介质中的E代替, E=1.08V。当0.100moLK2Cr2O,被还原至一半时: crw=0.×0.100moL=0.0500moML 2×0.0500mo/L=0.100mo/L 故E=E0 Ce(vi)/cr(m +(0.059/6)×lgc Cr(v r(m =1.08+(0.059/)×lg0.0500(0.100)2 =1.09V
例7-2 计算在2.5mol/LHCl溶液中，用固体亚铁盐 将0.100mol/LK2Cr2O7还原至一半时溶液的电极电 位。 ⚫解：溶液的电极电位就是Cr2O7 2- /Cr3+电极电位。 其半反应为：Cr2O7 2-+14H++6e -=2Cr3++7H2O ⚫ 附录一及表11中没有该电对相应的条件电位 值 ， 可 采 用 相 近 3mol/L 的介质中的 E0f 代 替 ， E0f=1.08V。当0.100mol/LK2Cr2O7被还原至一半时： cCr(VI)=0.5×0.100mol/L=0.0500mol/L ⚫ cCr(III)=2×0.0500mol/L=0.100mol/L ⚫故 E=E0f Ce(VI)/Cr(III)+(0.059/6)×lgcCr(VI)/c2 Cr(III) ⚫ =1.08+(0.059/6)×lg0.0500/(0.100) 2 ⚫ =1.09V 第24讲 第七章 氧化还原滴定法 第1讲
第24讲 第七章氧化还原滴定法 第1讲 影响条件电位的因素 在标准状况下,可根据氧化还原反应中两个电 对的电位的大小,或通过有关氧化还原电对电位的 计算,可以大致判断氧化还原反应进行的方向。但 是,在实际工作中,情况是复杂的,当外界(如温度 酸度、浓度等)发生变化时,氧化还原电对的电位也 将受到影响,因而有可能影响氧化还原反应进行的 方向。 在氧化还原反应中,氧化剂和还原剂的浓度不 同,电位也就不同。因此,改变氧化剂或还原剂的 浓度,可能改变氧化还原反应的方向。 ●例如,已知Esn2+n=-0.14V,E0pb2+b=-0.13V。 当|Sn2+=Pb21=1m/L时,Pb2能氧化Sn,即下列 反应从左向右进行:Pb2+Sn-Sn2+Pb
二、影响条件电位的因素 ⚫ 在标准状况下，可根据氧化还原反应中两个电 对的电位的大小，或通过有关氧化还原电对电位的 计算，可以大致判断氧化还原反应进行的方向。但 是，在实际工作中，情况是复杂的，当外界(如温度、 酸度、浓度等)发生变化时，氧化还原电对的电位也 将受到影响，因而有可能影响氧化还原反应进行的 方向。 ⚫ 在氧化还原反应中，氧化剂和还原剂的浓度不 同，电位也就不同。因此，改变氧化剂或还原剂的 浓度，可能改变氧化还原反应的方向。 ⚫ 例如，已知E0 Sn2+/Sn =-0.14V，E0 Pb2+/Pb =-0.13V。 当[Sn2+ ]=[Pb2+ ]=1mol/L时，Pb2+能氧化Sn，即下列 反应从左向右进行：Pb2++Sn→Sn2++Pb 第24讲 第七章 氧化还原滴定法 第1讲