《分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）第七章 氧化还原-1/3

712 条件电势 E=E9+ 0.059, do (25°C) n aR 当氧化型，还原型存在副反应时，其有效浓度发生变化 ao YolO] YoColao aR =YRIR] =YRCR/aR 0.059 YOaR 0.059 E=E0+ n g YROO =E9（条件电势) 山东翟王大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 6

Analytical Chemistry 6 lg (25 ) 0.059 O C a a n E E R     [O] O O a   O O O   C / [R] R   aR R R R   C / 条件电势 当氧化型，还原型存在副反应时，其有效浓度发生变化 ＝E （条件电势） 0.059 lg 0.059 lg n c O n E=E +   OR  RO c R

条件电势E':在给定条件下，当氧化态总浓度和还原态总 浓度均为1mol/L时，校正了活度系数和副反应系数后的电 极电位值。 E'与E的关系如同KMY'与KMY一样，是在一定实验条件下，衡 量反应方向的尺度。在实际条件下，应用E代替E(p401表 16)。 E=E+ 0.059 n CR 「例如]电对 Fe3+/Fe2+ E=0.77V 1mol/L的HC1O4中 E9'=0.74V 2mol/L的H3P04中 E9'=0.46V 1mol/L的H2S04中 E9'=0.68V 0.5mol/L的HCl中 E0'=0.71V 山东理子大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry

Analytical Chemistry 7 R O C C n E E lg 0.059  '  Eθ' ：在给定条件下，当氧化态总浓度和还原态总 浓度均为1mol/L时，校正了活度系数和副反应系数后的电 极电位值。 Eθ'与Eθ的关系如同KMY '与KMY一样，是在一定实验条件下，衡 量反应方向的尺度。在实际条件下，应用Eθ'代替Eθ （p401 表 16） 。 [例如]电对 Fe 3+/Fe 2+ 0 E =0.77V 1mol/L的HClO4中 Eθ' =0.74V 2mol/L的H3PO4中 Eθ' =0.46V 1mol/L的H2SO4中 Eθ' =0.68V 0.5mol/L的HCl中 Eθ' =0.71V

[例1川计算1mol/LHC1溶液中，C(Ce4)=1.00×10-2 mol/L,C(Ce3+)=1.00x10-3mol/L时，Ce4+/Ce3+电对的 电位。 解E=B°+00591gY,02+9 特定条件下E=E+ 0.059. Co 一1g n 查条件电位表1mo/LHC1溶液中，E9'=1.28 E=E+ 0.05 -Ig Cce(v) Cce(1) =1.28+0.0591 .0×10-2 E=1.34y 1.0×10-3 归东程工大军 Analytical Chemistry 8

Analytical Chemistry 8 R O R O O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059         [例1] 计算1 mol/L HCl 溶液中，C(Ce 4+) = 1.0010-2 mol/L, C(Ce 3+) = 1.0010-3 mol/L时， Ce 4+ / Ce 3+电对的 电位。 解 查条件电位表 1 mol/L HCl 溶液中， E´ =1.28 (III) ' (IV ) lg 1 0.059 Ce Ce C C E  E   3 2 1.0 10 1.0 10 1.28 0.059 lg       E 1.34v 特定条件下 R O C C n E E lg 0.059  ' 

影响条件电势的因素 0.059.YoR E8=E0+ n g YROO >离子强度 Y >酸效应 >沉淀 a >络合效应 山东翟王大军 HANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 9

Analytical Chemistry 9 影响条件电势的因素 0.059 lg n E =E +  OR  RO Ø 离子强度 Ø 酸效应 Ø 沉淀 Ø 络合效应  

1、离子强度的影响： 0.059. YOOR 0.059. E=E0+ n g YROO n I大，y<1,E与E相差大 忽略离子强度影响 0.059 [O] E=E0+n g R] 0.059 R ×、 0.059 E=E8+ n do 山东翟王大军 HANDONG UNIVERS1 Y OF TE INOLO分 Analytical Chemistry 10

Analytical Chemistry 10 1、离子强度的影响： 0.059 lg 0.059 lg n c O n E=E +   OR  RO c R I大，  << 1， Eθ与Eθ'相差大 忽略离子强度影响 0.059 lg [O] n E=E + [R] 0.059 lg 0.059 lg n c O n E=E +  R O c R