第一节概述 常用于酯化的酰氯有有机酰氯和无机酰氯两类。常用的有 机酰氯有:长碳脂肪酰氯、芳羧酰氯、芳磺酰氯、光气、胺基 甲酰氯和三聚氯氰等,常用的无机酰氯主要为磷酰氯,如 POC12、PSC1 3、Pl3、PC 等 用酰氯的酯化须在缚酸剂存在下进行。常用的缚酸剂有碳 酸钠、乙酸钠、吡啶、三乙胺或N,N-二甲基苯胺等。为避免酰 氯在碱存在下分解,缚酸剂通常采用分批加入或低温反应的方 法,脂肪族酰氯活泼性较强,容易发生水解。因此,当酯化反 应需要溶剂时,应采用苯、二氯甲烷等非水溶剂。 用各种磷酰氯制备酚酯时,可不加缚酸剂,允许氯化氢存 在,而制取烷基酯时就需要加入缚酸剂,防止氯代烷的生成, 加快反应速度。 由于酰氯的成本远高于羧酸,通常只有在特殊需要的情况 才用羧酰氯合成酯
常用于酯化的酰氯有有机酰氯和无机酰氯两类。常用的有 机酰氯有：长碳脂肪酰氯、芳羧酰氯、芳磺酰氯、光气、胺基 甲酰氯和三聚氯氰等，常用的无机酰氯主要为磷酰氯，如 POCl3、PSCl3、PCl3、PCl5等。 用酰氯的酯化须在缚酸剂存在下进行。常用的缚酸剂有碳 酸钠、乙酸钠、吡啶、三乙胺或N,N-二甲基苯胺等。为避免酰 氯在碱存在下分解，缚酸剂通常采用分批加入或低温反应的方 法，脂肪族酰氯活泼性较强，容易发生水解。因此，当酯化反 应需要溶剂时，应采用苯、二氯甲烷等非水溶剂。 用各种磷酰氯制备酚酯时，可不加缚酸剂，允许氯化氢存 在，而制取烷基酯时就需要加入缚酸剂，防止氯代烷的生成， 加快反应速度。 由于酰氯的成本远高于羧酸，通常只有在特殊需要的情况 下，才用羧酰氯合成酯。 第一节 概述
第一节概述 (4)腈醇解法此法特别适用于制备多官能团的酯 工业上较为常用 RCN+RH一B3> RCOO R'+NH 有机玻璃单体甲基丙烯酸甲酯就是由羟基腈用甲醇 和浓硫酸处理,同时发生脱水、水解、酯化而得的 CHOH CHr-C-CN -CH,-C-COOCH
（4）腈醇解法 此法特别适用于制备多官能团的酯， 工业上较为常用。 有机玻璃单体甲基丙烯酸甲酯就是由羟基腈用甲醇 和浓硫酸处理，同时发生脱水、水解、酯化而得的。 第一节 概述
第一节概述 2.以羧酸酯为原料,与醇、酸、酯等反应生成另一 种羧酸酯的酯交换法 (1)醇解法也称作酯醇交换法。一般此法总是将 酯分子中的伯醇基由另一较高沸点的伯醇基或仲醇基所 替代。反应用酸作催化剂 RCOOR'+ROH PRCOOR"+R'OH (2)酸解法也称作酯酸交换法。此法常用于合成 二元羧酸单酯和羧酸乙烯酯等。 RCOOR"+R℃COOH←R"OOR'+ RCOOH (3)互换法也称为酯酯交换法。此法要求所生成 的新酯与旧酯的沸点差足够大,以便于采用蒸馏的方法 分离。 RCOOR'+RCOORRCOOR"+R COOR
2．以羧酸酯为原料，与醇、酸、酯等反应生成另一 种羧酸酯的酯交换法 （1）醇解法 也称作酯醇交换法。一般此法总是将 酯分子中的伯醇基由另一较高沸点的伯醇基或仲醇基所 替代。反应用酸作催化剂。 （2）酸解法 也称作酯酸交换法。此法常用于合成 二元羧酸单酯和羧酸乙烯酯等。 （3）互换法 也称为酯酯交换法。此法要求所生成 的新酯与旧酯的沸点差足够大，以便于采用蒸馏的方法 分离。 第一节 概述
第一节概述 这三种类型的酯交换都是利用反应的可逆性实现的, 其中以酯醇交换法应用最为广泛。一个最典型的工业过 程是用甲酸与天然油脂进行醇解以制得脂肪酸甲酯。后 者是制取脂肪酸和表面活性剂的重要原料
这三种类型的酯交换都是利用反应的可逆性实现的， 其中以酯醇交换法应用最为广泛。一个最典型的工业过 程是用甲酸与天然油脂进行醇解以制得脂肪酸甲酯。后 者是制取脂肪酸和表面活性剂的重要原料。 第一节 概述
第一节概述 3.其他成酯方法 (1)加成酯化法包括烯酮与醇的加成酯化和烯、 炔与羧酸的加成酯化。 ①烯酮与醇的加成酯化。乙烯酮是由乙酸在高温下 热裂解脱水而成。它的反应活性极高,与醇类可以顺利 制得乙酸酯 CH2=C=0+ROH—→CH2= COHOR CH2COOR0℃ 对于某些活性较差的叔醇或酚类,可用此法制得相 应的乙酸酯;含有氢的醛或酮也能与乙烯酮反应生成烯 醇酯。如: CH,=CO+(CH )COH-> CH COOC(CH,) 工业上还可用二乙烯酮与乙醇加成反应制得乙酰乙 酸乙酯 H?SO CH,c-O +C2H OH--CH, COCH cooCH
3．其他成酯方法 （1）加成酯化法 包括烯酮与醇的加成酯化和烯、 炔与羧酸的加成酯化。 ①烯酮与醇的加成酯化。乙烯酮是由乙酸在高温下 热裂解脱水而成。它的反应活性极高，与醇类可以顺利 制得乙酸酯。 CH2=C=O + ROH —→ CH2=COHOR —→ CH3COOR 0℃ 对于某些活性较差的叔醇或酚类，可用此法制得相 应的乙酸酯；含有氢的醛或酮也能与乙烯酮反应生成烯 醇酯。如： 工业上还可用二乙烯酮与乙醇加成反应制得乙酰乙 酸乙酯。 第一节 概述