进攻试剂是有未共用电子对的中性分子 ◆RX+ R,OH ICHON'sOH'ROR+ ◆RX+NH2 RNH HX 此外,由于NaI溶于丙酮,所以 ◆RC1+NaⅠ丙酮RI+NaCl ◆RBr+NaL丙酮,RI+NaBr 例如: CH(CH2Br+KI一环记标18冠6,HQ→CH(CH2)l+KBr 100%
进攻试剂是有未共用电子对的中性分子: RX + R ’OH ROR’ + HX RX + NH3 RNH 2 + HX 此外，由于 NaI 溶于丙酮，所以 RCl + NaI RI + NaCl ↓ RBr + NaI RI + NaBr ↓ NaOH, H 2 O 丙酮 丙酮 (C4H9)4N + S- O4H CH 3(CH 2 ) 7Br + KI 二环己烷并18－冠－ 6，H 2 O 80 0C, 3h CH 3(CH 2 ) 7I + KB r 100% 例如：
、消去反应:( elemination reaction,E) ◆1,2(B)-消去 CCX+ CH3CHO№a CH3CHOH △ C-C Ch3CH2OH + Nax ◆11(a)-消去: C C C C C-C: HCI ◆1,3(x)-消去: C cC t enu E N
二、消去反应：（elemination reaction，E） 1,2（β）-消去： 1,1(α)-消去 ： 1,3 (γ)-消去： H C C X CH3CH2ONa CH3CH2OH + C C + CH3CH2OH +NaX C + Cl Cl Cl H C Cl Cl : HCl C + C C E Nu ENu
脱卤化氢 NaOH.△ CH CH, CH, CH,OH NaBr 水溶液 CH3CH2CH2CH2Br一 NaOH.△ CH3 CH2CH=CH2 NaBr +H2O 醇溶液 脱卤素: CH3CH—CHCH 132n乙醇 或Na丙酮,80%CH3CH=CHCH3 B 应用于保护C=C双键
脱卤素： CH3CH CHCH3 Br Br Zn, 乙醇 或NaI,丙酮，80％ CH3CH CHCH3 脱卤化氢： CH3CH2CH2CH2Br NaOH, 水溶液 NaOH, 醇溶液 CH3CH2CH2CH2OH + NaBr CH3CH2CH CH2 + NaBr +H2O 应用于保护C=C双键
1.脱的活性:3°>2°>1 (RR CX>R,CHX> RCHX> CHrX 2. Saytzeff规则(经验规则1841-1910) CH3 CH2CH=CH2 19% CH3 CH2ChcH2浓KOH乙醇 △-HBr Br >CH3CH=CHCH 81% CH HB CH CH3CH=C-CH 3 71% CH3 CH2-C-CH CH Br HblCh3CH2-C=CH2 29%
1.脱HX的活性: 3°> 2°> 1° ( R 3 CX > R2 CHX > RCH2 X > CH3 X) 2.Saytzeff规则(经验规则 1841-1910) CH 3CH 2CHCH 3 Br 浓KOH(乙醇） －HBr CH 3CH 2CH=CH 2 CH 3CH=CHCH 3 19% 81% Br －HBr CH 3CH 2-C-CH 3 CH 3 －HBr CH 3CH=C-CH 3 CH 3CH 2-C=CH 2 CH 3 CH 3 71% 29%
、与金属的反应: 1.与Li反应: CH3(CH2)2CH2Br 2Li-45, z 100o- 20C,CH3(CH2)2CH2Li+LiBr 烷基锂易被空气氧化,与活泼氢分解。 2RLi+CuX乙醚 Ro CuLi lix Corey- House合成:(以伯卤代烷为佳,叔卤代烷几乎不反应) RX t r Culi R—R+RCu+Lⅸ C6H5 B C6H5 C4H9-n C-C +(nC4H)2CuLi—C n-C4HgCu LiBr H H H 构型不变71%
三、 与金属的反应: CH3(CH2)2CH2Br + 2Li 乙醚，－10～－200C 80％～90％ CH3(CH2)2CH2Li + LiBr 2RLi +CuX 乙醚N2 R2CuLi + LiX RX + R'2CuLi R R' + R'Cu + LiX 1. 与Li反应： 烷基锂易被空气氧化，与活泼氢分解。 Corey-House合成：（以伯卤代烷为佳，叔卤代烷几乎不反应） C6H5 C C H Br H ＋ (n-C4H9)2CuLi C6H5 C C H H C4H9- n + n-C4H9Cu + LiBr 构型不变 71％