第十六章β-二羰基化合物
第十六章 β-二羰基化合物
ξ13.4β-二羰基化合物 β-酮酸易于失羧,但β-酮酸酯是稳定的。 O O O O O O R-CCH2-CR'RC-CH2-COR' Ro-C-CH2-C--OR' B-二酮 β-酮酸酯 丙二酸酯 O O CH3-C-CH2--C-OCHs NC-CH2--COOC2h5 乙酰乙酸乙酯 氰乙酸酯
R C O CH2 C O R' R C O CH2 C O OR' C O CH2 C O RO OR' C O CH2 C O CH3 OC2H5 NC CH2 COOC2H5 氰乙酸酯 β-酮酸易于失羧，但β-酮酸酯是稳定的。 ξ13.4 β-二羰基化合物 乙酰乙酸乙酯 β-二酮 β-酮酸酯 丙二酸酯
吸电子基团 O O CH3CCH2-C—0C2H5 活性亚甲基 烃化和酰化反应
C O CH2 C O CH3 OC2H5 活性亚甲基 烃化和酰化反应 吸电子基团
alien酯缩合反应—β—酮酸酯 乙酰乙酸乙酯的合成 CH3COOC2H5+ CH3COOC25 7 C2H5ONa CH3COCH2COOC2H5 C2H5OH 乙酰乙酸乙酯 Claisen酯缩合反应就是酯与含有活泼亚甲基的化合物(酯、醛、 酮、腈)在碱性催化剂存在下的缩合反应。 历程: C2H5O+H-CH2CO0C2H5 C2H5OH+ CH2COOC H5
CH3COOC2H5 CH3COOC2H5 1 C2H5ONa 2 H+ CH3COCH2COOC2H5 C2H5OH Claisen酯缩合反应就是酯与含有活泼亚甲基的化合物（酯、醛、 酮、腈）在碱性催化剂存在下的缩合反应。 C2H5O- H CH2COOC2H5 C2H5OH -CH2COOC2H5 历程： 1. 乙酰乙酸乙酯的合成 一. Claisen酯缩合反应——β-酮酸酯 乙酰乙酸乙酯
CH3COC2H5 cooch CH3-C-CH2 COOC2H5 OC2H5 CH3C-CH2-COC2H5 OC2H5 CH3CCH2+ C2HsONa-ICH3COCHCOOC2H5 Na+ C2H5OH Pka=11,较强的酸 较弱的酸 CH3COCHCOOC2H5 Na*+HAc CH3COCH2COC2H5+ NaAc CH 共振杂化体: HC C-0 OC2H5
CH3CCH2COOC2H5 + C2H5ONa O [CH3COCHCOOC2H5]- Na+ + C2H5OH CH3COCHCOOC2H5 -Na+ HAc CH3COCH2COC2H5 NaAc 共振杂化体： HC CH3 C C OC2H5 O O Pka=11, 较强的酸 较弱的酸 O CH3 CH3COC2H5 O CH2COOC2H5 CH3 C OC2H5 CH2COOC2H5 O + C O CH2 COC2H5 + OC2H5