3孤对电子对比成键电子对肥大,对相邻电子对的排斥较大。 ★价电子对间排斥力大小顺序:lp-lp>lp-bp>bpbp ★孤电子对间排斥力随角度的减小迅速增大: 夹角≤90的构型,lp-lp斥力很大,构型不稳定; lp一lp必须排列在夹角>90°的构型中,斥力小,稳定。 4.电负性高的配体,吸引价电子能力强,价电子离中心原子较 远,占据空间相对较小。 等电子原理 等电子原理指两个或两个以上的分子,它们的原子数 相同(有时不算H原子)、分子中电子数也相同,这些分 子常具有相似的电子结构,相似的几何构型,物理性质也 相近
3.孤对电子对比成键电子对肥大，对相邻电子对的排斥较大。 ★ 价电子对间排斥力大小顺序：lp — lp >> lp — bp > bp—bp ★ 孤电子对间排斥力随角度的减小迅速增大： · 夹角≤90o 的构型， lp — lp 斥力很大，构型不稳定； · lp — lp必须排列在夹角> 90o 的构型中，斥力小，稳定。 4. 电负性高的配体，吸引价电子能力强，价电子离中心原子较 远，占据空间相对较小。 ·等电子原理 等电子原理指两个或两个以上的分子，它们的原子数 相同（有时不算H原子）、分子中电子数也相同，这些分 子常具有相似的电子结构，相似的几何构型，物理性质也 相近
价电子对互斥理论对少数化合物判断不准 例如:CaF2,SrF2,BaF2是弯曲形,而不是直线型。 价电子对互斥理论不能应用的化合物 过渡金属化合物(具有全充满、半充满或全空的 d轨道除外)
·价电子对互斥理论对少数化合物判断不准 例如： CaF2， SrF2，BaF2是弯曲形，而不是直线型。 ·价电子对互斥理论不能应用的化合物 ·过渡金属化合物（具有全充满、半充满或全空的 d轨道除外）
52杂化轨道理论 1931年 Pauling提出,为了解释键角的变化。 杂化轨道 ●杂化轨道:在一个原子中不同原子轨道的线性组合称为原子 的轨道杂化,杂化后的原子轨道称为杂化轨道。 ●杂化的目的:更有利于成键。 杂化的动力:受周围原子的影响
5.2 杂化轨道理论 • 1931年Pauling提出，为了解释键角的变化。 • 杂化轨道 •杂化轨道：在一个原子中不同原子轨道的线性组合称为原子 的轨道杂化 ，杂化后的原子轨道称为杂化轨道。 •杂化的目的：更有利于成键。 •杂化的动力：受周围原子的影响
●杂化的规律 ★轨道的数目不变,空间取向改变; ★杂化轨道能与周围原子形成更强的o键,或安排孤对电 子,而不会以空的杂化轨道存在。 等性杂化轨道和不等性杂化轨道 ★在某个原子的几个杂化轨道中,参与杂化的s、p、d 等成分相等(每个杂化后的轨道中含有原轨道的比例 相等),称为等性杂化轨道;如果不相等,称为不等 性杂化轨道
•等性杂化轨道和不等性杂化轨道 ★ 在某个原子的几个杂化轨道中，参与杂化的s、p、d 等成分相等（每个杂化后的轨道中含有原轨道的比例 相等），称为等性杂化轨道；如果不相等，称为不等 性杂化轨道。 •杂化的规律 ★ 轨道的数目不变，空间取向改变 ； ★ 杂化轨道能与周围原子形成更强的σ键，或安排孤对电 子，而不会以空的杂化轨道存在
表51一些常见的杂化轨道 杂化轨道参加杂化的原子轨道构型对称性实例 Sp S, px 直线型DbCO2N3 spaS,Px,P 平面三角形D3nBF3S03 IPX y 四面体形7cH4 dsp2xy,,P2P,平面四方形 Dah Ni(CN)2 dsp3d2,s, Px, Pyi p2三方双锥形DnPF5 dsp3 yI/Px/Py/ p2 四方锥形C d2p3|ddxy5,P,P,P2正八面体形O,SF6
杂化轨道 参加杂化的原子轨道 构型 对称性 实例 sp sp2 sp3 dsp2 dsp3 dsp3 d2sp3 s , px s , px , py s , px , py , pz dx 2 -y 2 , s , px , py dz 2 , s , px , py , pz dx 2 -y 2, s , px , py , pz dz 2, dx 2 -y 2, s , px , py , pz 直线型 D∞h CO2 , N3 - 平面三角形 D3h BF3 , SO3 四面体形 Td CH4 平面四方形 D4h Ni(CN)4 2- 三方双锥形 D3h PF5 四方锥形 C4v IF5 正八面体形 Oh SF6 表 5.1 一些常见的杂化轨道