归东理2大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 氧化剂的氧化能力的强弱或还原剂的还原能力的强弱 可以用氧化还原电对的电极电势表示 p8 越高,氧化态氧化能力越强,可氧化电势较低的 还原态 越低,还原态还原能力越强,可还原电势较高的 氧化态 根据电极电势可以判断氧化还原反应的方向,氧 化还原反应的实质是电子得失过程!
6 氧化剂的氧化能力的强弱或还原剂的还原能力的强弱 可以用氧化还原电对的电极电势表示 越高,氧化态氧化能力越强,可氧化电势较低的 还原态 越低,还原态还原能力越强,可还原电势较高的 氧化态 根据电极电势可以判断氧化还原反应的方向,氧 化还原反应的实质是电子得失过程! 6
可逆电对一不可逆电对 力东理子大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 可逆电对:在反应的任一瞬间,能建立起平衡,电势符 合能斯特公式。 例如:Fe3+/Fe2+,2/I 不可逆电对:不能在反应的任一瞬间建立起平衡,实际 电势与理论电势相差较大。以能斯特公式计算的结果, 仅作参考。 例如:Mn04Mn2+,Cr20,2-1Cr3+,S4062-/S2032
7 可逆电对:在反应的任一瞬间,能建立起平衡,电势符 合能斯特公式。 例如: Fe3+/Fe2+ , I2 /I- 不可逆电对:不能在反应的任一瞬间建立起平衡,实际 电势与理论电势相差较大。以能斯特公式计算的结果, 仅作参考。 例如:MnO4-/Mn2+ ,Cr2O7 2-/Cr3+ ,S4O6 2-/S2O3 2- 可逆电对—不可逆电对 7
对称电对一不对称电对 归东理王大名 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 对称电对:氧化态与还原态的系数相同。 例如:Fe3++e=Fe2+ Mn04+8Ht+5e=Mn2++4H,0 不对称电对:氧化态与还原态系数不同。 例如:2+2e=2 Cr20,2-+14H++6e=2Cr3++7H20 可逆电对不一定就是对称电对,不可逆电对也不一 定就是不对称电对!
8 对称电对:氧化态与还原态的系数相同。 例如: Fe3+ + e = Fe2+ MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 可逆电对不一定就是对称电对,不可逆电对也不一 定就是不对称电对! 不对称电对:氧化态与还原态系数不同。 例如: I2 + 2e = 2I- Cr2O7 2- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 对称电对—不对称电对 8
71.2条件电势 力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 能斯特方程和标准电极电势 Ox,ze Red 0.059 (25C) ged 注意: 1.z:电对的电子转移数 2.p:标准电极电势,温度的函数,表示=25C时, ao=a取1molL时的电极电势,p可查附录表。 3.p随H]而改变,随ao和a取而变化
9 能斯特方程和标准电极电势 注意: 1. z:电对的电子转移数 2. φθ:标准电极电势,温度的函数,表示t=25℃时, aO=aR=1 mol/L时的电极电势, φθ可查附录表。 3. φ随[H+ ]而改变,随 aO和 aR而变化。 7.1.2 条件电势 9
力东理子大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 当氧化型,还原型存在副反应时,其有效浓度发生变化 ao■6[0] oCo/o R[R] RCR/R 0.059 =j0十 lg Cged i-79+0052g0 n 0.0591g (条件®势) 条件电势p':在给定条件下,当氧化态总浓度和还原态 总浓度均为1mo/L时,校正了活度系数和副反应系数 后的电极电位值
10 当氧化型,还原型存在副反应时,其有效浓度发生变化 = (条件电势) 0.059 lg 0.059 lg n c O z q+ + O R R O c R = 条件电势φθ' :在给定条件下,当氧化态总浓度和还原态 总浓度均为1 mol/L时,校正了活度系数和副反应系数 后的电极电位值。 10