AnaliticalChemistry 第七章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration
1 第七章 氧化还原滴定法 Analytical Chemistry Oxidation-Reduction Titration
71.1个概述 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的 电极电位（电极电势）来表示。 氧化还原电对 电极电位 例： +ne=Ri Ce4++e=Ce3+ E°=1.61v 02+n2e=R2 E Fe3+ e=F 2* 如果，E1<E2 E°=0.771v n201+nR2=n2R1+n102 Ce4++Fe2+Ce3+Fe3+
2 7.1.1 概述 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的 电极电位（电极电势）来表示。 氧化还原电对 电极电位 O1 + 1 = R1 n e E1 O2 + 2 = R 2 n e E2 如果， E1 < E2 2 O1 1 R 2 2 R1 1 O 2 n + n = n + n + + + = 3 2 Fe e Fe 例： + + + = 4 3 C e e C e = 1.6 1v E + + + + + = + 4 2 3 3 C e F e C e F e E = 0.771v
几个术语 可逆电对 F3+/Fe2+,I2/I-,Fe(CN)3-/Fe(CN-, 不可逆电对 M04/Mh2+,C0,21C3,S40621S2032 可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程来表示。 E=E°+Rn a(Ox) a(Re) =E+00591g a(Ox) (25C) a(Re) 标准电极电位（电势），热力学常数，温度的函数。 对称电对 Fe3+/Fe2+,Fe(CN)3-/Fe(CN, MnO/Mn2+ 不对称电对12/1，C0,21Cr3,S,062/S202
3 Fe3+ /Fe2+ ，I 2 /I − ，Fe(CN) 6 3− / Fe(CN) 6 4− ， + ， − 2 MnO 4 / Mn + ， 2− 3 Cr2 O7 /Cr − 2− 2 3 2 S4 O6 /S O 可逆电对 不可逆电对 对称电对 不对称电对 Fe3+ /Fe2+ ，Fe(CN) 6 3− / Fe(CN) 6 4− ，MnO 4 − / Mn 2+ ， I 2 /I − ， + ， 2− 3 Cr2 O7 /Cr − 2− 2 3 2 S4 O6 /S O 几个术语 Reducer and oxidizer 可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程来表示。 (Re) (O ) ln 1 1 1 a a x n F RT E = E + (25 ) (Re) (O ) lg 0.059 1 1 C a a x n E = + E — 标准电极电位(电势），热力学常数，温度的函数
米 可逆电对：在反应的任一瞬间，能建立起平 衡，符合能斯特公式。 Fe3+/Fe2+,I,/I,Fe (CN)3-/Fe (CN) 不可逆电对：不能在反应的任一瞬间建立起 平衡，实际电势与理论电势相差较大。以能 斯特公式计算所得的结果，仅作参考。 MnO4-/Mn2+,Cr2072-lCr3+,S4062-/S2032-
4 * 可逆电对：在反应的任一瞬间，能建立起平 衡，符合能斯特公式。 Fe3+ /Fe2+ ， I2 /I-， Fe（CN）6 3- /Fe（CN）6 4- 不可逆电对：不能在反应的任一瞬间建立起 平衡，实际电势与理论电势相差较大。以能 斯特公式计算所得的结果，仅作参考。 MnO4- /Mn2+ ，Cr2O7 2- /Cr3+ ，S4O6 2- /S2O3 2-
*对称电对：氧化态与还原态的系数相同。 如：Fe3++e=Fe2+ MnO4+8H++5e=Mn2++4H20 不对称电对：氧化态与还原态系数不同。 如：2+2e=21 Cr2022-+14H++6e=2Cr3++7H20 5
5 * 对称电对：氧化态与还原态的系数相同。 如： Fe3+ + e = Fe2+ MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 不对称电对：氧化态与还原态系数不同。 如： I2 + 2e = 2 I - Cr2O7 2- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O