第6章氧化还原滴定法 6.16.2氧化还原反应平衡 6.3氧化还原反应的速率与影响因素 6.4氧化还原滴定曲线及终点的确定 6.5氧化还原滴定中的预处理 6.66.8高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法 6.10氧化还原滴定结果的计算
1 6.1~6.2 氧化还原反应平衡 6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 6.5 氧化还原滴定中的预处理 6.6~6.8 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法 6.10 氧化还原滴定结果的计算 第6章 氧化还原滴定法
62 氧化还原反应平衡 离子的活度 e 配母 ⊕ 一Na+ 肉 -c NaCl溶液中离子氛示意图 活度（有效浓度） a MA] 【A]:A离子的平衡浓度 溶液无限稀时：y≈1 尔某一离子的活度系数 一 般，y<1;a<[A a≈[A] 山东理工大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 2
Analytical Chemistry 离子的活度 氧化还原反应平衡 活度 （有效浓度） [ A ]：A离子的平衡浓度 ：某一离子的活度系数 一般， ＜1; a ＜ [A] a = [A] 溶液无限稀时: ≈1 NaCl溶液中离子氛示意图 a ≈ [A] 2
电极电势 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的 电极电势来表示。 氧化还原电对 电对半反应 电极电势 例 01/R, O+zeR Ce4+e- P =Ce3+ p°=1.61V 0/R, 02+2e=R) P2 Fe3++e-=Fe2+ 0°=0.77V里 如果，p1>2，有氧化还原反应 z201+z1R2=Z2R1+z102 Ce+Fe2+=Ce3++Fe3+ 归东理子大军 Analytical Chemistry 3
Analytical Chemistry O 1 R 1 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的 电极电势 来表示。 电对半反应 电极电势 O R 1 1 1 z e 1 O R 2 2 2 z e 2 如果， φ1 > φ2 ，有氧化还原反应 3 2 F e e F e 例 0.77V 4 3 C e e C e 1.61V 4 2 3 3 C e F e C e F e 氧化还原电对 O 2 R 2 电极电势 z2O1+z1R2=z2R1+z1O2 3
氧化还原反应实质：得失电子，电子转移（氧化 剂得到电子被还原，还原剂失去电子被氧化) 氧化还原电对 对称电对：氧化态和还原态的系数相同 如：Fe3++e=Fe2+ MnO+8H++5e=Mn2++4H,O 不对称电对：氧化态与还原态系数不同 如：L2+2e=2 Cr,022-+14H++6e=2Cr3++7H,0 山东理工大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry
Analytical Chemistry 氧化还原电对 对称电对：氧化态和还原态的系数相同 如： Fe3+ + e - = Fe2+ MnO4 - + 8H+ + 5e - = Mn2+ + 4H2O 不对称电对：氧化态与还原态系数不同 如： I2 + 2e - = 2I - Cr2O7 2- + 14H+ + 6e - = 2Cr3+ + 7H2O 氧化还原反应实质：得失电子, 电子转移（氧化 剂得到电子被还原，还原剂失去电子被氧化） 4
可逆不可逆电对 可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，符合能斯特方程 如：Fe3+/Fe2+,L,T等 不可逆电对：不能在反应的任一瞬间建立起平衡，实际电势 与理论电势相差较大。以能斯特公式计算所得 的结果，仅作参考。 如：Cr20,2/Cr3+,Mn04/Mn2+等 山东理子大军 Analytical Chemistry 5
Analytical Chemistry 可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，符合能斯特方程 如：Fe3+/Fe2+ ， I2 /I- 等 不可逆电对：不能在反应的任一瞬间建立起平衡，实际电势 与理论电势相差较大。以能斯特公式计算所得 的结果，仅作参考。 如：Cr2O7 2- /Cr3+, MnO4 - /Mn2+ 等 可逆/不可逆电对 5