4、化学计量点时 C e4+ Es=E°cec+0.0S9Bcc Er-E0059C e3 Fe2+ C 2EFE+E+0050鸡C Fe3+ Fe2+ sp时 E9ce1co++E9ee21.44+0.6 3=1.06 2 2 少东理工大军 Analytical Chemistry 6
Analytical Chemistry 6 4、化学计量点时 + + = + + + 2 3 3 2 Fe Fe Fe /Fe 0 s p C C E E 0.059lg + + = + + + 3 4 4 3 Ce Ce Ce /Ce 0 s p C C E E 0.059lg + + + + + + + + = + + 2 3 3 4 4 3 3 2 Fe Fe Ce Ce Fe /Fe 0 Ce /Ce 0 s p C C C C 2E E E 0.059lg sp时 2 4 3 3 2 Fe /Fe 0 Ce /Ce 0 sp + + + + + = E E E 1.06 2 1.44 0.68 = + = 4+ = 2+ 3+ = 3+ Ce Fe Fe Ce C C ,C C
Vce艹mL 滴定分数 电势V 说明 0.00 0.0000 不好计算 1.00 0.0500 0.60 E=EFe3/Fe2 =0.68+0.059 lgcFe+/cFe24 10.00 0.5000 0.68 12.00 0.6000 0.69 -0.1%E=E9'rme2+0.059×3 19.80 0.9900 0.80 19.98 0.9990 0.86 20.00 1.000 1.06 窦 Esp-(E0're+E0ce/cce)/2 22.02 1.001 1.26 →0.1%E=E9'ce+ce*-0.059×3 30.00 1.500 1.42 E=Ece艹/CeH =1.44+0.059gcce+/cce+ 40.00 2.000 1.44 加东理2大? Analytical Chemistry
Analytical Chemistry 7 VCe4+ mL 滴定分数 电势 V 说 明 0.00 0.0000 不好计算 1.00 0.0500 0.60 E=EFe3+/Fe2+ =0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+ 10.00 0.5000 0.68 12.00 0.6000 0.69 19.80 0.9900 0.80 19.98 0.9990 0.86 20.00 1.000 1.06 Esp=(EFe3+/Fe2++ECe4+/cCe3+)/2 22.02 1.001 1.26 E=ECe4+/Ce3+ =1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+ 30.00 1.500 1.42 40.00 2.000 1.44 突 跃 -0.1% E=EFe3+/Fe2++0.059 3 0.1% E=ECe4+/Ce3+ -0.059 3
E 1.26 1.06 0.86 % 当n,≠n2时? 山本理王大军 Analytical Chemistry 8
Analytical Chemistry 8 1.26 1.06 0.86 E % 当n1 n2 时?