(2)与羰基化合物缩合 有α-H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩 合反应。 R-CH2 NO2+R-Ca O OH OH H R'-C-C-NO,H2O R-C=C-NO (R") H R R (R" HR 2、硝基对苯环邻、对位上取代基反应活性的影响 硝基同苯环相连结果: ※强吸电子诱导和吸电子共轭效应(苯环上电子云密度降低); ※亲电取代反应难,但可使邻位反应活性(亲核取代)增加。 有机化学第十三章有机含氮化合物
有机化学第十三章有机含氮化合物 6 （2）与羰基化合物缩合 有α- H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩 合反应。 R CH2 NO2 R' C O H (R'' ) + OH R' C OH H (R'' ) C NO2 R' H H2O R' C H (R'' ) C NO2 R' ２、硝基对苯环邻、对位上取代基反应活性的影响 硝基同苯环相连结果： ※ 强吸电子诱导和吸电子共轭效应（苯环上电子云密度降低）； ※ 亲电取代反应难，但可使邻位反应活性（亲核取代）增加
(1)使卤苯易水解、氨解、烷基化 CI 10% NaOH OH 400℃32MPa ONa OH NO2 NaHCo3溶液 NO,H+ NO2 130 ONa OH NO2 NaHCO3溶液 NO, H NO2 100℃ NO2 NO 2 NO 2 有机化学第十三章有机含氮化合物
有机化学第十三章有机含氮化合物 7 （ 1 ） 使卤苯易水解、氨解、烷基化 ℃ Cl OH 10% NaOH 400 32MPa Cl NO2 NaHCO3 130℃ 溶液 ONa NO2 OH NO2 H Cl NO2 NO2 NaHCO3 100℃ 溶液 ONa NO2 NO2 OH NO2 NO2 H
(2)增强甲基的活性 苯环上甲基的邻对位均有硝基时,在催化下能与苯甲醛发生缩 合反应: CH3 CHO CH=CH- NO NO NO2 NO OH H2O NO2 NO 3、还原反应 硝基化合物可在酸性还原系统中(Fe、Zn和盐酸)或催化 氢化为胺 有机化学第十三章有机含氮化合物
有机化学第十三章有机含氮化合物 8 （２）增强甲基的活性 苯环上甲基的邻对位均有硝基时,在催化下能与苯甲醛发生缩 合反应： ３、 还原反应 硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe、Zn和盐酸）或催化 氢化为胺。CH3 NO2 NO2 NO2 CHO + OH - H2O CH NO2 NO2 NO2 CH
不同的还原条件可以得到一系列的中间体还原产物 O NaAs N- Fe Naoh Fe or Sn+HCI NO Zn+NaOH NH-NH- Fe.HCl NO Zn.ho Fe or Sn+hcl Zn +NH4CI NHOH 有机化学第十三章有机含氮化合物
有机化学第十三章有机含氮化合物 9 NO2 NaAsO3 N N O Fe,NaOH N N Zn+NaOH NH NH Fe,HCl Zn ,H2 O NO Zn +NH4 Cl NHOH NH2 Fe,or Sn+HCl Fe,or Sn+ HCl 不同的还原条件可以得到一系列的中间体还原产物
第二节胺类 (一)分类和命名 胺的分类: R—NH,R,NHR3NRAN+X 级胺二级胺三级胺季胺盐 (注意与1°,20,3H,、C及醇的区别) 胺的命名: 有机化学第十三章有机含氮化合物
有机化学第十三章有机含氮化合物 10 第二节 胺类 二、胺的命名: 一 、胺的分类： （一）分类和命名 R—NH2 R2NH R3N R4N+X— 一级胺 二级胺 三级胺 季胺盐 （注意与1○ ，2○ ，3○ H,、C及 醇的区别）