:醇的化学性质 伯醇:SN2历程: CH3,OH HCI CH3CHOH2 CI-----CH----OH2-H2O CICH,CH3 叔醇SN1历程: CH3 CH3 CH CH3-c—0H+HC,SN1 ④快 CH3一C—0H2 ( CH3)3G- 6-(CH3)3C-CI 慢 CH3 CH 仲醇βC有支链与HX反应,主要以重排反应为主
四：醇的化学性质 伯醇:SN2历程: CH3 CH2OH + HCl CH3 CH2OH2 Cl CH CH3 OH2 -H2O ClCH2 CH3 叔醇:SN1历程: CH3 C CH3 CH3 OH .. .. + H +Cl - CH3 C CH3 CH3 OH2 -H2O 慢 (CH3 ) 3C Cl 快 (CH3 ) 3C-Cl SN1 仲醇:β-C有支链与HX反应,主要以重排反应为主:
型:醇的化学性质 CH3 H CH3 H SNI HCI CH3C—c—CH3 CH3C—c—CH3 -H20-Ch3c--CHCH3 H OH CH H 1,2-重排⊕ ChaC CH—CH3 -CH3C—CH2CH3 30C>20C CH CH2 Br CH CH3 CH CH3cH2oHcH,。-c+6H CH2, CH CH2 CH 叁 CH3 Br CH2-C CH2CH3 重排反应为主 碳干发生改变,碳正离子发生重排一—瓦格涅尔,麦尔外因重排
四：醇的化学性质 CH3 C C CH3 CH3 H H OH HCl CH3 C C CH3 CH3 H H OH2 -H2O SN1 CH3C H. CH3 CHCH3 CH3C CH CH3 H CH3 1,2-重 排 Cl CH3C Cl CH3 CH2CH3 CH3 C CH3 CH3 CH2OH HBr CH3 C CH3 CH3 CH2OH H .. .. -H2O CH3 C CH3 CH3 CH2 .. 1,2迁 移 10C不 稳 定 CH3 C CH3 CH3 CH2Br CH3 C CH3 CH2CH3 3 0C Br CH3 C CH3 CH2CH3 3 0C > 1 0C 重 排 反 应 为 主 碳干发生改变,碳正离子发生重排----瓦格涅尔,麦尔外因重排 3 0C>20C
醇的化学性质 3.与卤化磷PX3或PX反应(不发生重排) r chaCho+ SN2 CH3CH2OH-一P B Br Br CH CH2 SN2 Br Br+ Br BrCH2CH3+HO—P P Br B CHCHOH PCl3 →(CH3CH2O)3P BHCI or PCI5 亚磷酸乙酯 CH3 CHOH CH3CH2C1+S、+HC1 H○ SO2+H2O
四：醇的化学性质 3.与卤化磷PX3或PX5反应(不发生重排) CH3 CH2OH .. + P Br Br Br SN2 CH3CH2OH + P Br Br + Br Br + HO CH2 CH3 P Br Br SN2 BrCH2 CH3 + HO P Br Br CH3 CH2OH + PCl 3 or PCl 5 (CH3 CH2O) 3 P + 3HCl 亚 磷 酸 乙 酯 CH3 CH2OH + S O Cl Cl CH3 CH2 Cl + S O HO OH +HCl SO2 +H2O
醇的化学性质 4 0,HNO3,H2PO4等反应一生成无机酸酯 CH3CH,OH HO CH3H2CO OH HO 硫酸氢乙酯 CH3,OH+ HO CH3CH2O +H2O 硝酸乙西 H3CH,OH HO P CH3CH2- —OcH2CH3+3H2O OH 磷酸三乙酯 OcH≥CH3 应用:1)合成表面活性剂 12H25OSO2ONa十二醇硫酸钠 HO C1H25OH t HO OH NaoH C12H25O C12HsO ONa 2)合成炸药 CH2—OH+HONO CH? oH+HoN2浓HsQ4cH-oN2+3H2O三硝酸甘油酯(硝化甘油 OH +HONO CH2 ONO2
四：醇的化学性质 4.与H2SO4,HNO3,H3PO4等反应—生成无机酸酯 CH3CH2OH + HO S O O OH CH3H2CO S O O OH + H2O 硫 酸 氢 乙 酯 CH3CH2OH + HO N O O CH3CH2O N O O +H2O 硝 酸 乙 酯 CH3CH2OH + HO P O OH OH CH3CH2 O P O OCH2CH3 OCH2CH3 +3H2O 磷 酸 三 乙 酯 应 用 :1)合 成 表 面 活 性 剂 C12H25OSO2ONa 十 二 醇 硫 酸 钠 C12H25OH HO S O O + OH -H2O C12H25O S O O OH NaOH C12H25O S O O O-Na + 2).合 成 炸 药 CH2 OH CH CH2 OH OH +HONO2 +HONO2 +HONO2 浓 H2SO4 -3H2O CH2 CH ONO2 CH2 ONO2 ONO2 +3H2O 三 硝 酸 甘 油 酯 (硝 化 甘 油 )
醇的化学性质 脱水反应—形成烯烃或醚: 分子内脱水成烯(高温170°C)乙醇 两种方份分子间脱水成醚(低温140℃运烯 历程 H2SO4 CH3 CH,OH CHCH2OH2-H2O+H—cH CHo=CH CH CH3 CH3CH CH2CH3 60%H,SO 主要产物是含烃基较多的烯(查依采夫规则) CH3 CH=CHCH3 CH3=CHCH2CH3 CH OH 主 次 20%H2SO CH2-C CH2 +ho CH3 CH3CH2OH OHCh,HC 140°C CH3 CH2OCH2 CH3+ H2O 历程 CH,CH,OH+H OHCH,CH -H+ ChOH 2 SN2 CH3 CH3 CH3CH2OCH2CH3 高温有利于C-H键断裂.醇变成烯,发生消除反应 低温有利于c-键断裂.醇变成醚,发生亲核取代反应
四：醇的化学性质 5.脱水反应---形成烯烃或醚: 两 种 方 式 分 子 内 脱 水 成 烯 分 子 间 脱 水 成 醚 (高 温 170 oC)乙 醇 (低 温 140 oC )乙 烯 CH3CH2OH .. .. H2SO4 CH3CH2OH2 H2O + H CH2 CH2 -H + CH2=CH2 历 程 : CH3 OH H3PO4 CH3 CH3 + CH3CH OH CH2CH3 60%H2SO4 CH3CH=CHCH3 + CH3=CHCH2CH3 主 次 主 要 产 物 是 含 烃 基 较 多 的 烯 (查 依 采 夫 规 则 ) CH3 C CH3 CH3 OH 20%H2SO4 CH3 C CH3 CH2 +H2O CH3CH2OH + OHCH2HC3 H2SO4 140 oC CH3CH2OCH2CH3 历 程 : CH3CH2OH .. .. + H2O + H + CH3CH2OH2 OHCH2CH3 SN2 CH3CH2OHCH2CH3 .. -H+ CH3CH2OCH2CH3 高 温 有 利 于 C-H键 断 裂 .醇 变 成 烯 ,发 生 消 除 反 应 低 温 有 利 于 C-O键 断 裂 .醇 变 成 醚 ,发 生 亲 核 取 代 反 应