醇的化学性质 6.氧化与脱氢 氧化—加入氧或脱去氢;还原—脱去氧或加入氢 R-8-。HH易氧化 ∝-H (1厘氧化反应 氧化剂:K2Cr2O+SO46+述原cr过提供[o] CrO3 HOAc KMnO4+ H2SO4 橙绿色红色 CH3CH2OH K2,/ CH/OH H2O H2SO4 CH2COOH 蒸馏出来避免继续氧化 同碳二醇不稳定,易失水 CHqH—cH3o CH3CCH3 O,不氧化 CH3 CCH3 HCHO 回流 CO2+H,O 无∝-H CH3COOH+ CO 5%HNO3 O、HOOC(CH2)4COOH Na2 CrO H,SO4, H,O
四:醇的化学性质 6.氧化与脱氢 氧化——加入氧或脱去氢；还原——脱去氧或加入氢. R C H H OH -H -H易 氧 化 (1)氧 化 反 应 氧 化 剂 : K2Cr2O7 + H2SO4 CrO3 + HOAc KMnO4 + H2SO4 Cr 6+ Cr 3+ 橙 绿 色 红 色 还 原 提 供 [O] CH3CH2OH K2Cr2O7 H2SO4 CH3CH OH OH 同 碳 二 醇 不 稳 定 ,易 失 水 -H2O CH3 C H O [O] CH3COOH 蒸 馏 出 来 ,避 免 继 续 氧 化 CH3 CH OH CH3 [O] CH3 C CH3 HO OH CH3CCH3 O CH3 C OH CH3 CH3 [O] 不 氧 化 无 -H 长 时 间 回 流 CH3CCH3 O + HCHO CH3COOH + CO2 CO2+H2O OH 5%HNO3 Na2CrO7 H2SO4 ,H2O O O [O] HOOC(CH2 )4COOH
四:醇的化学性质 2)催化脱氢氧化cu作催化剂 CH3CH2OH CH: CHO +H2 CH3-CH-CH3- CHsCCHy+ CH3 Cu、不氧化 325C 7.多元醇的反应—邻二醇的特征反应 CH2-OH CH2-0 CH-OH Cu(Oh) ce H2O CH2-OH CH 蓝色(可溶性甘油铜) CH3 cH CH-OH +HIO, -CH3 CH=O CH3CH2CHO +H20+HIO CH3 O CH3C一C—CH3 CH-OH C一CH3 CH2-OH OHOH Pinaclone CH-OH AgO3黄鉴别邻二醇 片呐醇 CH3 片呐酮 +ho CH CH2 历程 CH3 CH3 CH3 CH3 CHi H SOA CH, -H,O 3 C-C-cH→CH-8C-cH eOH OH CH3 CH3-C CH3→CH3-C—c-cH3 CH3 OH CH3 o
四:醇的化学性质 (2) 催化脱氢:(氧化)Cu作催化剂 CH3CH2OH Cu CH3CHO + H2 CH3 CH CH3 OH Cu CH3CCH3 O + H2 CH3C C H3 CH3 OH 325 oC 325 oC 不 氧 化 325 oC Cu 7. 多 元 醇 的 反 应 邻 二 醇 的 特 征 反 应 CH CH2 CH2 OH OH OH Cu(OH)2 CH CH2 CH2 O O OH Cu + H2O 蓝 色 (可 溶 性 甘 油 铜 ) CH CH CH OH OH OH CH3 CH3 + HIO4 CH3CH O + CH3CH2CHO +H2O +HIO3 AgIO3 黄 .鉴 别 邻 二 醇 CH2 CH2 CH2 OH OH + HIO4 CH3 C CH3 OH C CH 3 OH CH3 H + CH3 C CH3 CH3 C O CH3 Pinacol Pinaclone 片 呐 醇 片 呐 酮 历 程 : CH3 C CH3 OH C CH3 OH CH3 H2SO4 CH3 C CH3 OH2 C CH3 OH CH3 CH3 C CH3 C CH3 OH CH3 CH3 C CH3 CH3 C OH CH3 CH3 C CH3 CH3 C O CH3 -H2O -H +