第十三章羧酸衍生物 R—C—×酰卤 ORR-C0g酯 羧酸衍生物 R酸酐 -NH R 酰氯 A酰卤CH3CH2C—C :Br CH3CH2CH--C--BrCH2-CH--C--CI B 乙酰氯 苯甲酰溴 α-溴代丁酰溴 丙烯酰氯 B酸酐 (CH3COhO CH3C=O—C—CH2CH3 C-0-C 乙酐 乙丙酐 苯甲酐 CH2 H2 丁二酐 苯二甲
第十三章 羧酸衍生物 R C O OH -X -OR' -O -C O R -NH2 R C O X R C O OR' R C O O R C O NH2 C O R 酰 卤 酯 酸 酐 酰 氯 羧 酸 衍 生 物 CH3CH2C O Cl C O Br CH3CH2CH Br C O Br CH2 CH C O Cl 乙 酰 氯 苯 甲 酰 溴 −溴 代 丁 酰 溴 丙 烯 酰 氯 (CH3CO)2O CH3C O O C O CH2CH3 C O O C O CH2 C CH2 C O O O C O C O O 乙 酐 乙 丙 酐 苯 甲 酐 丁 二 酐 邻 苯 二 甲 酸 酐 A.酰卤 B.酸酐
第十三章羧酸衍生物 CH3C—OcH2CH3 COOCH2 COOCH3 C.酯 乙酸乙酯 苯甲酸苯酯 苯甲酸甲酯 HC-OCH3 CH2 COoCH- CH3 COOCH=CH O甲酸甲酯 乙酸苄酯 乙酸乙烯酯 D.酰胺 CH3 CH3C—NHz CH2C—NHCH3CH3C=1 H3 乙酰胺 苯甲酰胺 N-甲基乙酰胺 NN-二甲基乙酰胺 CH3 CH NH CH2-C NN-二甲基甲酰胺 邻-苯二甲酸亚胺 丁二酰亚胺 已内酰胺
第十三章 羧酸衍生物 CH3C O OCH2CH3 COOCH2 HC O OCH3 COOCH3 CH3COOCH2 CH3COOCH=CH2 乙 酸 乙 酯 苯 甲 酸 苯 酯 甲 酸 甲 酯 苯 甲 酸 甲 酯 乙 酸 苄 酯 乙 酸 乙 烯 酯 CH3C O NH2 C O NH2 CH3C O NHCH3 CH3C O N CH3 CH3 HC O N CH3 CH3 C NH C O O CH2 C CH2 C O O NH NH O 乙 酰 胺 苯 甲 酰 胺 N-甲 基 乙 酰 胺 N.N-二 甲 基 乙 酰 胺 N.N-二 甲 基 甲 酰 胺 邻 -苯 二 甲 酸 亚 胺 丁 二 酰 亚 胺 已 内 酰 胺 C.酯: D.酰胺:
第十三章羧酸衍生物 羧酸衍生物的光谱性质 ①R都含有C=。VC:o=1705-1740cm1 R—C- R—C—NH2R—C-cH==C 应,使波数↓+c效应,使波数↓波数 Vxco=1800-m-1Vc:o=1690cm1 诱导效应(←υ降低了双键的极性,增加了羰基的双键性,使吸收 RC OR 频率的波数升高;推电子作用,使羰基的双键性降低,吸收频率 的波数移动 V C:O=1735~1750cm1 RC -NH2 HNMR: 0=5-8PPm 见书上图132
第十三章 羧酸衍生物 二. 羧酸衍生物的光谱性质: IR:都含有 C O V C O =1705~1740cm-1 R C O X R C O NH2 .. -I效 应 ,使 波 数 +C效 应 ,使 波 数 R C O CH C 波 数 V C O =1800cm-1 V C O =1690cm-1 ① RC O OR' .. RC O NH2 V C O =1735~1750cm-1 诱导效应(-I)降低了双键的极性,增加了羰基的双键性,使吸收 频率的波数升高;推电子作用,使羰基的双键性降低, 吸收频率 的波数移动. ② HNMR:δ=5~8PPm 见书上图.13-2
第一节:酰卤和酸酐 活性一>R。。ma。 水解 R-C--CI CI+r RC→:0—c—R+ HOH→ RCOOH+ HOOCH" -HCI 醇解 H3C-C-CIT HOCH,CH CH COOCH- CH,+ HCI CH3OH Hac H3C-C-OCH+ HOOCCH3 氨解 H3C-C-c+NH→H C—NH2+HCl H3C C—cH3+NH3-H3C-C—NH2+ HOOCCH 总的结果在分子中引入酰基,其中酰氯和酸酐是较好的酰化剂
第二节:酰卤和酸酐 RC O X > RC O O C O 活 泼 性 R' HCl + CO HC O Cl C O R Cl + :O H H C O R O Cl H H C O R O H H Cl + C O R OH + H RC O O C O R' + HOH RCOOH + HOOCR' C O H Cl 3C + HOCH2CH3 -HCl CH3COOCH2CH3 + HCl C O O C O H3C CH3 + CH3OH C O H3C OCH3 + HOOCCH3 C O H3C Cl + NH3 C O H3C NH2 + HCl C O O C O H3C CH3 + NH3 C O H3C NH2 + HOOCCH3 水解: 醇解: 氨解: 总的结果,在分子中引入酰基,其中酰氯和酸酐是较好的酰化剂
第一节:酰卤和酸酐 与RMgX作用 MGcl H3C-C-CI+ CH3MgCl-R-C CH3-C—CH3+MgCl2 C O MaBr H3O CH2 CH2COOH MgCl
第二节:酰卤和酸酐 C O H Cl 3 C + CH3MgCl C OMgCl R CH3 Cl H2 O C O CH3 CH3 + MgCl 2 O O CH2CH2COOH O MgBr O H3 O + + + MgCl 2 与RMgX作用