Chapter14含氮有机物 (Nitrogenous compounds) 第一节硝基化合物( Nitryl compounds) 第二节胺( Amines) 第三节重氮和偶氮化合物 iazo and azo compounds
Chapter 14 含氮有机物 (Nitrogenous compounds) 第一节 硝基化合物 (Nitryl compounds) 第二节 胺 (Amines) 第三节 重氮和偶氮化合物 (Diazo and azo compounds)
第一节硝基化合物( Nitryl compounds) 硝基化合物分子中含有硝基的化合物 分类和命名( Classification and nomenclature) 1分类 1)脂肪族硝基化合物: CH3NO2硝基甲烷CHCH2NO2硝基乙烷 2)芳香族硝基化合物: TNT三硝基甲苯 2命名:-NO2永远作取代基,类似于卤代烃的命名 例如 CH3NO2硝基甲烷CH3CH2NO2硝基乙烷 多硝基化合物具有爆炸作性 硝基化合物有毒,无论是吸入或皮压接触都易中毒
第一节 硝基化合物 (Nitryl compounds) 一、分类和命名 (Classification and nomenclature ) 1 分类 1) 脂肪族硝基化合物： CH3NO2 硝基甲烷 CH3CH2NO2 硝基乙烷 2) 芳香族硝基化合物： TNT 三硝基甲苯 2 命名：－NO2永远作取代基,类似于卤代烃的命名 例如： CH3NO2 硝基甲烷 CH3CH2NO2 硝基乙烷 多硝基化合物具有爆炸性。 硝基化合物有毒，无论是吸入或皮肤接触都易中毒。 硝基化合物—分子中含有硝基的化合物
制备( Preparation) 1.烷烃的硝化 CHr CH, CHCHCH CH3 CH,CH3+ HONO,-400C NO HO CHrCHNO CH3NO2 2.卤代酸的亲核取代SN2反应 CO CICH, COONa O, N -CH, COONa O* O,N -CH, COONa ONCI △ 3.芳烃的硝化 HNO NO 2 H2SO4
二、制备 (Preparation ) 1. 烷烃的硝化 2. 卤代酸的亲核取代 SN2反应 3. 芳烃的硝化 CH3 CH2 CH3 + HONO2 400 °C -H2 O CH3 CH2 CH2 NO2 CH3 CHCH3 NO2 CH3 CH2 NO2 CH3 NO2 HNO3 H2 SO4 NO2 ClCH2 COONa NaNO2 SN2 O2 N CH2 COONa H3 O + O2 N CH2 COONa -CO2 O2 NCH3
性质( Property) 1脂肪族硝基化合物的化学性质 1)与碱作用 RCH2NO2+ NaoH-(RCHNO,)Nat+Ho R2CHNO,+ NaOH (R2CNO2)Na+H,o 区别伯、仲、叔 硝基化合物 R3CNO2+NaOH一X CH -H++:CH2-N CH CH (I)假酸式 (I)酸 1a-H在NO2拉电子影响下,变的很活泼,显示一定的酸性 2容易形成烯酮式酮式互变。 o H OH 慢 CHoN CH产NCH,=N (Ⅱ)假酸式O 盐 Ⅰ)硝酸式
三、性质 (Property) 1 脂肪族硝基化合物的化学性质 1) 与碱作用 RCH2NO2 + NaOH (RCHNO2 ) - Na + + H2O R2 CHNO2 + NaOH (R2 CNO2 ) - Na + + H2O R3 CNO2 + NaOH 区别伯、仲、叔 硝基化合物 CH3N O O + - H + + CH2 - N O- O + CH2 N O- O - + CH2 - N O O- + (I)假酸式 () 酸式 1.α-H在-NO2拉电子影响下，变的很活泼，显示一定的酸性。 2.容易形成烯酮式-酮式互变。 - CH2 N O O CH2 N OH O H + + 慢 CH2 N O- O - + (Ⅰ)硝酸式 (Ⅱ)假酸式 盐
)还原 no [H] nh2 R-NO2 R-NH, + 2HoO -no, H2/Pt NH2 +2H,O or Fe+HCl 3)与羰基化合物缩合 CH2OH OH CHNO2+3H—C HO-CH2-C一NO2 H 三羟甲甚甲烷
2) 还原 3) 与羰基化合物缩合 -NO2 -NH2 [H] R-NO2 R-NH2 + 2H2 O H2 Ni NO2 NH2 H2 /Pt or Fe+HCl + 2 H2 O CH3 NO2 + 3H C O H OH HO CH2 C CH2 OH CH2 OH NO2 三羟甲基硝基甲烷