应用增长碳链方法之 OH CH3 CH2CCH HCI CH3CH2C-CN 浓H2SO CH3 CH=CCOOH CH3 H 3 OH 100-20C CH3-C-CN CHOW H2SO4 CH3-C-CH3+ NaCN H2SO4 CH3 CH2=CCOOCH3 3 有机化学第十章
有机化学 第十章 16 增长碳链方法之一 CH3CH2CCH3 O HCN CH3CH2C CN OH CH3 浓 H2SO4 CH3CH=CCOOH CH3 CH3 C CH3 O + NaCN H2SO4 10 o -20 oC CH3 C CN OH CH3 CH3OH H2SO4 CH2=CCOOCH3 CH3 应用
2、与格氏试剂的加成 H H 干醚 H3o C=0+RMgX R-C-OMgX R-C-OH H H 伯醇H R R RH B +O C=0+ RMgX 干醚 R-C-OMgX+R-C-OH H 仲醇H R RR 干醚 H O =0+RMgX R-C-OMgX R-C-OH 叔醇 R” R” 有机化学第十章
有机化学 第十章 17 2、与格氏试剂的加成
3、与炔化钠的加成 NH3液) C=C H20 C≡CR R-C≡CNa 或乙醚 ONa H2/催 (CH3)2C-C=CR CH2=C-C≡CR CH,C-CH=CHR OH CH 制备共轭双烯 (2004,1,12) (四)羰基与氮为中心原子的亲核试剂的加成 氮为中心原子的亲核试剂:氨及其衍生物 有机化学第十章
有机化学 第十章 18 3、与炔化钠的加成 R-CC-Na+ + C=O NH3 (液) 或乙醚 C CR ONa C H2O C CR OH C H+ CH2=C-CCR CH3 (CH3 )2C-C CR OH H2 / 催 CH2=C-CH=CHR CH3 （四）羰基与氮为中心原子的亲核试剂的加成 氮为中心原子的亲核试剂：氨及其衍生物 制备共轭双烯 (2004,11,12)
1、与氨的加成: Schiffs base的生成 亲核加成 OHH -HO CHCH=0 NH3 CH CH-NH CHCHENH 亚胺 亲核加成 H2O CH3CH-NR CHCHENR CH3CH=O RNH, OH H 亚胺西佛碱 西佛碱一般是不稳定的,但是当碳氮双键与苯环共 轭时,产物是稳定的。 HO H CHO HN CH-N CHEN H2o 有机化学第十章
有机化学 第十章 19 1、与氨的加成： Schiff’s base的生成 西佛碱一般是不稳定的，但是当碳氮双键与苯环共 轭时，产物是稳定的。 CH3CH=O + NH3 CH3CH-NH OH H -H2O CH3CH=NH 亚 胺 CH3CH=O + RNH2 CH3CH-NR 亲核加成 亲核加成 OH H -H2O CH3CH=NR 亚胺 西佛碱 CHO + H2N CH-N HO H CH=N + H2O
西佛碱用酸水解可以生成原来的醛和酮,所以可以利用 此反应来保护醛基。 2、与氨的衍生物加成 H2N-OH C-N-OH H2N-NH2 C=N--NH2 c=0 H2N-NHPh C-N-NHPh H2N一 NHCNH 2 C=N— NHCNH2 有机化学第十章
有机化学 第十章 20 西佛碱用酸水解可以生成原来的醛和酮，所以可以利用 此反应来保护醛基。 2、与氨的衍生物加成 H2N OH H2N NH2 H2N NHPh H2N NHCNH2 O C N OH C N NHPh C N NH2 C N NHCNH2 O C O