(二)醛、酮的反应活性 两种因素:空间效应,电子效应。其中,空间效应是主要。 R R R C-O> C-O H C-O H C-O CH 羰基周围的空间拥挤程度对反应活性的影响极大 随R基的体积增大和给电子能力增加,中间体稳定性降低; ON CHO CHO> CH3 CHO 有机化学第十章
有机化学 第十章 11 （二）醛、酮的反应活性 羰基周围的空间拥挤程度对反应活性的影响极大 随R基的体积增大和给电子能力增加，中间体稳定性降低； 两种因素：空间效应，电子效应。其中，空间效应是主要。 O2 N CHO > CHO > CH3 CHO H C H O > C H O R > C O R CH3 > C R' O R
(三)羰基与碳为中心原子的亲核试剂的加成 1、与HCN的加成 lHl R-C=O HCN OH R CN H(CH H (CH, O五 HO R COOH H H (CH, 有机化学第十章
有机化学 第十章 12 （三） 羰基与碳为中心原子的亲核试剂的加成 1、与HCN的加成
反应机理 HCN+ OH CN+ H,O C=O+ cN- C-cN H-CN .OH CN ecN a-羟基腈 cyanohydrin 式c=0=><0>< OH 反应特点: 可逆 不可逆 (1)碱性有利于反应,但反应不能在强碱性条件下进行。 碱性将引发另外的反应。 有机化学第十章
有机化学 第十章 13 反应机理 可逆 不可逆 HCN OH CN H2 O 反应特点： (1) 碱性有利于反应，但反应不能在强碱性条件下进行。 碱性将引发另外的反应
(2)能发生此反应的羰基化合物是: 醛、甲基酮,C以下环烷酮 H H R--C--H HI >,> > R 解释:R越多越大,空间位阻越大; C电子密度越大,速度越慢。 有机化学第十章
有机化学 第十章 14 (2)能发生此反应的羰基化合物是：
HO CN HCN HCN C--CH2CH no reaction OH HCN CHO CH-CN 3 HCN no reaction 4 有机化学第十章
有机化学 第十章 15 1234 O HCN HO CN HCN C CH2CH3 O no reaction HCN CHO CHOH CN HCN no reaction O