RCOCI △ N 干乙醚 RI R 三、重要的五元杂环衍生物 (一)糠醛(α-呋喃甲醛) 1.制备 由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、髙粱杄、棉子壳……用稀酸加热蒸煮制取 (CsHgO4) 3-5%H2SO HO-CH-CH-OH 稀H2SO4 CH2 CH-CHO 水蒸气 OH OH 多聚戊糖 戊糖 夫喃甲醛 2.糠醛的性质同有a-H的醛的一般性质。 (1)氧化还原反应 Cuo, Cr2O3 150℃,10MPa CH2OH O-CHO KMno弱感性( O-COOH V2O5-Moo + co h,o 320°C, (2)歧化反应 cHo-浓碱 CHOH (3)羟醛缩合反应 CHO CH3CHO 〖c比
·202· 三、重要的五元杂环衍生物 （一）糠醛（α- 呋喃甲醛） 1．制备 由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱杆、棉子壳……用稀酸加热蒸煮制取。 2．糠醛的性质 同有α-H 的醛的一般性质。 （1）氧化还原反应 （2）歧化反应 （3）羟醛缩合反应 N H RMgX N MgX 干乙醚 RCOCl RI N COR N R N H COR N H R (C5H8O4 )n 3~5%H2SO4 HO CH CH OH CH2 OH CH CHO OH 稀 H2SO4 CHO 多聚戊糖 戊糖 呋喃甲醛 水蒸气 O CHO O + CH=CHCHO 稀碱 CH3CHO O CHO KMnO4 弱碱性 CuO, Cr2O3 150 ℃,10MPa V2O5 - MoO O2, 320 ℃, O CH2OH O COOH O O O + CO2 + H2O O CHO O CH2OH O COOH 浓碱 +
(4)安息香缩合反应 KOH-醇溶液 O CHO CH-C 糠醛的用途 糠醛是良好的溶剂,常用作精练石油的溶剂,以溶解含硫物质及环烷烃等。 可用于精制松香,脱出色素,溶解硝酸纤维素等。糠醛广泛用于油漆及树脂工 业 (二)吡咯的重要衍生物 最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环和四个次甲基(-CH=)交替相连组成 的大环() 化合物。其取代物称为卟啉族化合物。 卟啉族化合物广泛分布与自然界。血红素,叶绿素都是含环的卟啉族化合 物。在血红素中环络合的是Fe,叶绿素环络合的是Mg 血红素的功能是运载输送氧气(Ps)叶绿素是植物光合作用的能源。 1964年, Woodward用55步合成了叶绿素。1965年接着合成VB2,用1l年 时间完成了全合成。 Woodward一生人工合成了20多种结构复杂的有机化合物 是当之无愧的有机合成大师 Woodward20岁获博士学位,30岁当教授,48岁时(1965年)获诺贝尔化 学奖。 四、噻唑和咪唑 203
·203· （4）安息香缩合反应 3．糠醛的用途 糠醛是良好的溶剂，常用作精练石油的溶剂，以溶解含硫物质及环烷烃等。 可用于精制松香，脱出色素，溶解硝酸纤维素等。糠醛广泛用于油漆及树脂工 业。 （二）吡咯的重要衍生物 最重要的吡咯衍生物是含有四个吡咯环和四个次甲基(-CH= )交替相连组成 的大环( ) 化合物。其取代物称为卟啉族化合物。 卟啉族化合物广泛分布与自然界。血红素，叶绿素都是含 环的卟啉族化合 物。在血红素中 环络合的是 Fe，叶绿素 环络合的是 Mg。 血红素的功能是运载输送氧气（P564）叶绿素是植物光合作用的能源。 1964 年，Woodward 用 55 步合成了叶绿素。1965 年接着合成 VB12，用 11 年 时间完成了全合成。 Woodward 一生人工合成了 20 多种结构复杂的有机化合物， 是当之无愧的有机合成大师。 Woodward 20 岁获博士学位，30 岁当教授，48 岁时（1965 年）获诺贝尔化 学奖。 四、噻唑和咪唑 O CHO O CH KOH 醇溶液 C O OH O α δ β 1 2 3 4 5 7 6 8 γ NH N N HN