4、发色基和助色基: C-C-C=C N=OC=NC≡CC=0N=N 等能够吸收紫外-可见光的孤立官能团叫做发色团。 本身在上述范围内无吸收,但引入后能使发色团的A向 长波方向移动。如_NH2,一NR2,-OH,_0R,—X(C1,Br, I)等,P—π共轭,红移,同时ε增大,这类官能团叫助色团。 如 NO 2 NH 2
4、发色基和助色基: 等能够吸收紫外-可见光的孤立官能团叫做发色团。 本身在上述范围内无吸收,但引入后能使发色团的λmax 向 长波方向移动。如—NH 2 ,—NR2 ,—OH,—OR,—X(Cl,Br, I)等,P—π共轭,红移,同时ε增大,这类官能团叫助色团。 如: CCCC N O C N , , C C C O N N N O2 N H2 SJTU Corpyright
五、紫外光谱的应用 1.与其它波谱配合使用,测定分子中是否有共轭,是否有 发色团。 210250nm强吸收两个共轭双键 260350nm强吸收三至五个共轭双键 250300nm半强吸收苯环 250300nm弱吸收羰基 可见光吸收nm强吸收五个以上的共轭双键 200750nm无吸收无苯环、非共轭
五、紫外光谱的应用 1. 与其它波谱配合使用,测定分子中是否有共轭,是否有 发色团 。 210 —250 nm 强吸收 两个共轭双键 260 —350 nm 强吸收 三至五个共轭双键 250 —300 nm 半强吸收 苯环 250 —300 nm 弱吸收 羰基 可见光吸收 nm 强吸收 五个以上的共轭双键 200 —750 nm 无吸收 无苯环、非共轭 SJTU Corpyright
例:C4H。O在UV上230mm有强吸收,所以有以下共轭 结构存在: CH3-CH=CH-C CH2-C--C CH2=CH-C CH CH 3 3 再配合其它光谱测定其结构 2.定量分析,纯度测定○ eg:已知肾血液中有一化合物18 OH DOC,用UV测定239mm (e=15000)的吸光度。1=1cm,实验测定λ处In/I=2 (用标样测,再在相同条件下测未知物)。求浓度C=? log o/=ec c= loglo/l/e l=log2/1500041=2.007105mo/L
例:C4 H6 O 在UV上230nm有强吸收,所以有以下共轭 结构存在: CH3 CH CH C H O CH2 C C H CH3 O CH2 CH C CH3 O , , 再配合其它光谱测定其结构。 2. 定量分析,纯度测定 eg:已知肾血液中有一化合物18—OH DOC,用UV测定239nm (ε=15000)的吸光度。l =1 cm,实验测定λmax 处I0 /I = 2。 (用标样测,再在相同条件下测未知物)。求浓度C = ? ∵ log I0/I =εc l ∴ c = logI0/I/εl =log2/15000*1=2.007*10 SJTU -5 mol/L Corpyright
又如:乙醇中如有微量乙醛,就可以在270-290nm出 现吸收峰, 环己烷中若有苯,则在230270nm有吸收峰。 3.测定共轭体系的不同异构体 Ph H C- C=C Ph H Ph A=296nm,e=29000 =280nm,E=10500 max max (E)1,2二苯乙烯>(Z)-1,2二苯乙烯
又如:乙醇中如有微量乙醛,就可以在270 —290nm 出 现吸收峰, 环己烷中若有苯,则在230 —270nm有吸收峰。 3. 测定共轭体系的不同异构体: λ max=296nm , ε=29000 λ max=280nm , ε=10500 (E)-1,2二苯乙烯 > (Z)- 1,2二苯乙烯 C = C H Ph Ph H C = C H Ph H Ph SJTU Corpyright
§11.3红外光谱(IR) (Infrared Spectra) 用处:定性、定量、结构鉴定 红外光:230um 已知:V=c/λ U(波数)=V/c=(c/λ)米(1/Cc)=1/A 以透光率=(I/I)%为纵坐标(吸收率强度) υ为横坐标(峰位置)—4000cm1~400cm1 波长越短,波数越大;吸收频率越高,能量越高。 (E=h v=hc/n)
§11.3 红外光谱(IR) (Infrared Spectra) 用处:定性、定量、结构鉴定 红外光:2——30 μm 已知:ν= c/λ, ∴υ(波数)=ν/c =(c/λ)*(1/c)=1/λ 以透光率= (I/I 0 ) % 为纵坐标(吸收率强度) υ为横坐标(峰位置)——4000cm-1 ∼ 400cm-1 波长越短,波数越大;吸收频率越高,能量越高。 (E=hν= hc/λ) SJTU Corpyright