第二节芳磺酸盐的碱熔 (4)碱的浓度和用量高温碱熔时一般使用90%以 上的熔融碱,理论上1mol磺酸盐需要2mo碱即为1:2 (物质的量之比),但实际上碱必须过量,一般为 1:2.5左右。中温碱熔时,一般使用70%~80%的浓碱液, 且碱过量较多,有时可达1:(6~8)(即理论量的 3~4倍)或更多一些
第二节 芳磺酸盐的碱熔 （4）碱的浓度和用量 高温碱熔时一般使用90%以 上的熔融碱，理论上1mol磺酸盐需要2mol碱即为1:2 （物质的量之比），但实际上碱必须过量，一般为 1:2.5左右。中温碱熔时，一般使用70%～80%的浓碱液， 且碱过量较多，有时可达1：（6～8）（即理论量的 3～4倍）或更多一些
第二节芳磺酸盐的碱熔 碱熔方法 1.用熔融碱的常压碱熔(常压高温碱熔) 用熔融碱的常压碱熔适用于含有不活泼磺酸基的 芳磺酸盐的碱熔,并且可以使多磺酸中的磺酸基仝部 置换为羟基。主要产物有苯酚、间苯二酚、1-萘酚和2 萘酚等。通常是向盛有熔融碱的碱熔锅中分批加入磺 酸盐,碱熔温度为320~340℃,碱过量25%左右。加完 磺酸盐后,再升温反应一段时间,通过测定游离碱含 量控制反应终点。为了防止发生凝锅现象,应将碱熔 物快速放入热水中。产物的分离方法及副产物亚硫酸 钠的利用,因酚类的性质不同而异
第二节 芳磺酸盐的碱熔 二、碱熔方法 1. 用熔融碱的常压碱熔（常压高温碱熔） 用熔融碱的常压碱熔适用于含有不活泼磺酸基的 芳磺酸盐的碱熔，并且可以使多磺酸中的磺酸基全部 置换为羟基。主要产物有苯酚、间苯二酚、1-萘酚和2- 萘酚等。通常是向盛有熔融碱的碱熔锅中分批加入磺 酸盐，碱熔温度为320～340℃，碱过量25%左右。加完 磺酸盐后，再升温反应一段时间，通过测定游离碱含 量控制反应终点。为了防止发生凝锅现象，应将碱熔 物快速放入热水中。产物的分离方法及副产物亚硫酸 钠的利用，因酚类的性质不同而异
第二节芳磺酸盐的碱熔 2.用浓碱液的常压碱熔(常压中温碱熔) 以70%~80%的NaOH浓碱液为碱熔剂适用于将多 磺酸化合物中的一个磺酸基置换成羟基,由于第一个 磺酸基比较活泼,故碱熔温度为180~27℃,常压下 反应。主要产物有J酸、γ酸、芝加哥S酸等。 OH oH NH HOS SO3H J酸 x酸 芝加哥S酸
第二节 芳磺酸盐的碱熔 2. 用浓碱液的常压碱熔（常压中温碱熔） 以70%～80%的NaOH浓碱液为碱熔剂适用于将多 磺酸化合物中的一个磺酸基置换成羟基，由于第一个 磺酸基比较活泼，故碱熔温度为180～270℃，常压下 反应。主要产物有J酸、γ酸、芝加哥S酸等
第二节芳磺酸盐的碱熔 3.用稀碱液的加压碱熔(加压中温碱熔) 用20%~50%NaOH溶液为碱熔剂在高温及压力下 碱熔,可以实现多磺酸中仅置换其中的一个磺酸基, 而保留其余的磺酸基和氨基。例如,2,7-萘二磺酸用 50%的NaOH在200~220℃、1MPa下碱熔,得到2-羟基 7-萘磺酸;1.5-萘二磺酸用21.74%NaOH在230℃、 24MPa下碱熔,得到1-萘酚-5-磺酸:1-氨基萘-3,6.8- 磺酸用23%NaOH在178~182℃、0.55~0.65MPa碱熔, 得到1-氨基-8-萘酚-3.6-二磺酸(H酸)
第二节 芳磺酸盐的碱熔 3. 用稀碱液的加压碱熔（加压中温碱熔） 用20%～50%NaOH溶液为碱熔剂在高温及压力下 碱熔，可以实现多磺酸中仅置换其中的一个磺酸基， 而保留其余的磺酸基和氨基。例如，2,7-萘二磺酸用 50%的NaOH在200～220℃、1MPa下碱熔，得到2-羟基 -7-萘磺酸；1,5-萘二磺酸用21.74%NaOH在230℃、 2.4MPa下碱熔，得到1-萘酚-5-磺酸；1-氨基萘-3,6,8-三 磺酸用23%NaOH在178～182℃、0.55～0.65MPa碱熔， 得到1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸（H酸）
第二节芳磺酸盐的碱熔 三、应用实例 2萘酚的制备 2-萘酚及其磺酸衍生物是合成染料、有机颜料、 农用化学品、医药化学品、香料以及表面活性剂的重 要中间体。 萘的髙温磺化-碱熔法是生产2-萘酚的主要方法。 它是在碱熔锅中加入熔融碱,在285~320℃下慢慢加 入2-萘磺酸钠湿滤饼(含β-盐70%~80%),物质的量 之比为1:2.3。加料完毕,快速升温到330~340℃,保 温30min左右,当碱熔物中的游离碱含量下降到4%以下 时为反应终点。碱熔过程的收率可达90%~95%。将碱 熔物放入热水中,使其完全溶解,然后在60~80℃用 酸酸化,静置分层,用热水洗去有机层中的无机盐, 经脱水、蒸馏,得到产物2-萘酚
第二节 芳磺酸盐的碱熔 三、应用实例 1. 2-萘酚的制备 2-萘酚及其磺酸衍生物是合成染料、有机颜料、 农用化学品、医药化学品、香料以及表面活性剂的重 要中间体。 萘的高温磺化-碱熔法是生产2-萘酚的主要方法。 它是在碱熔锅中加入熔融碱，在285～320℃下慢慢加 入2-萘磺酸钠湿滤饼（含β-盐70%～80%），物质的量 之比为1:2.3。加料完毕，快速升温到330～340℃，保 温30min左右，当碱熔物中的游离碱含量下降到4%以下 时为反应终点。碱熔过程的收率可达90%～95%。将碱 熔物放入热水中，使其完全溶解，然后在60～80℃用 酸酸化，静置分层，用热水洗去有机层中的无机盐， 经脱水、蒸馏，得到产物2-萘酚