第二讲 第二章定性分析 2-6 A同离子效应 我们已经知道,根据平衡移动的原理,在制备 沉淀时,加入稍许过量的沉淀剂,可以使沉淀的溶 解度减小,这就是所谓的同离子效应。 但值得注意的是,同时有多种沉淀生成时,由 于各种沉淀的溶解度和性质不同.其所需过量沉淀 剂的浓度并不一样。例如AgC和HgC12的溶解度 很小,只需稍加过量的沉淀剂。而PbCL2的溶解度 较大,所需过量沉淀剂的浓度也较大。在这种情况 下,并不是过量的沉淀剂越多越好,因为太过量的 沉淀剂也容易产生下述一些效应,反而使沉淀溶解 度增大。过量沉淀剂在溶液中所形成的最佳浓底 般是综合各方面的利弊,由实验求得的
第二讲 第二章 定性分析 2-6 A.同离子效应 我们已经知道，根据平衡移动的原理，在制备 沉淀时，加入稍许过量的沉淀剂，可以使沉淀的溶 解度减小，这就是所谓的同离子效应。 但值得注意的是，同时有多种沉淀生成时，由 于各种沉淀的溶解度和性质不同．其所需过量沉淀 剂的浓度并不一样。例如AgCl和Hg2C12的溶解度 很小，只需稍加过量的沉淀剂。而PbCl2的溶解度 较大，所需过量沉淀剂的浓度也较大。在这种情况 下，并不是过量的沉淀剂越多越好，因为太过量的 沉淀剂也容易产生下述一些效应，反而使沉淀溶解 度增大。过量沉淀剂在溶液中所形成的最佳浓底一 般是综合各方面的利弊，由实验求得的
第二讲 第一章定性分析 2-7 B.盐效应 沉淀剂一般都是电解质,加人大过量的沉淀剂 必然会使溶液中的离子浓度显著增大,从而增强了 对生成沉淀离子的引力,使它们更多地被拉入溶液 而进入溶液的离子,因受到周围异号离子的吸引也 减弱了其活动能力,使它们彼此碰撞到一起而生成 沉淀的机会减少结果是沉淀的溶解度比以前有所增 大这种现象我们称之为盐效应。当加入没有共同离 子的电解质时,溶解度一开始就是上升的。 络合效应 大量过量沉淀剂之所以会造成严重影响,在于 它有时可同沉淀物生成络合物,使沉淀部分或全部 溶解
第二讲 第二章 定性分析 2-7 B．盐效应 沉淀剂一般都是电解质，加人大过量的沉淀剂 必然会使溶液中的离子浓度显著增大，从而增强了 对生成沉淀离子的引力，使它们更多地被拉入溶液。 而进入溶液的离子，因受到周围异号离子的吸引也 减弱了其活动能力，使它们彼此碰撞到一起而生成 沉淀的机会减少结果是沉淀的溶解度比以前有所增 大这种现象我们称之为盐效应。当加入没有共同离 子的电解质时，溶解度一开始就是上升的。 C．络合效应 大量过量沉淀剂之所以会造成严重影响，在于 它有时可同沉淀物生成络合物，使沉淀部分或全部 溶解
第二讲 第二章定性分析 2-8 2.防止B3+、Sb3的水解 第二组离子中,B、Sb3有较强的水解倾向, 当溶液的酸度不够高时,它们生成碱式盐沉淀: Bi3++C1-+H,O=BiOCl+2H+ Sb.t+Cl+H2O=-SboCI+2H 此种情况在溶液的酸度低于12—1.5mo时发生。 为防止它们水解,应使上述平衡向左移。为此,要 保证溶液有足够的H浓度。本组组试剂所以采用 HCl,就是考虑到它既含有C1,又含有防止水解所 需要的H。在实际分折中,如估计加HCH+的浓 度尚低于12mo,则应补充适量的HNO3,最好 使H的浓度达到2.0-24mo
第二讲 第二章 定性分析 2-8 2. 防止Bi3+ 、Sb3+的水解 第二组离子中，Bi3+ 、Sb3+有较强的水解倾向， 当溶液的酸度不够高时，它们生成碱式盐沉淀： Bi3++C1 -+H2O=BiOCl↓+2H+ Sb3++Cl-+H2O＝SbOCl↓+2H+ 此种情况在溶液的酸度低于1.2—1.5mol/L时发生。 为防止它们水解，应使上述平衡向左移。为此，要 保证溶液有足够的H+浓度。本组组试剂所以采用 HCl，就是考虑到它既含有C1 -，又含有防止水解所 需要的H+ 。在实际分折中，如估计加HCl后H+的浓 度尚低于1.2mol/L，则应补充适量的HNO3，最好 使H+的浓度达到2.0-2.4mol/L
第二讲 第二章定性分析 2-9 3.防止生成胶性沉淀 本组氯化银沉淀很容易生成难以分离的胶性沉淀。为 防止此种现象发生,加入适当过量的沉淀剂,以便提供使胶 体凝聚的电解质。 综上所述,本组氯化物沉淀的条件是: 在室温下的酸性溶液中加入适当过量的HCl。作为沉淀 剂使用的一般为6m0LHCl。使溶液中C浓度为0.5moM/L, 溶液的酸度为2.0-2.4mol。 (三)本组离子的系统分析 本组离子以组试剂沉淀为氯化物后,首先,PbC2溶于 热水,而AgCl、Hg2CL2不溶,据此可将铅与银和亚汞分开。 其次,AgCl溶于氨水,而H2C2不溶。它们与氨水各自发 生以下的反应:AgC+NH3=Ag(NH32+C1 Hg, C1, +2NH=Hg(NH, )C1+Hgl+NH CI 借此可将银跟亚汞分开
第二讲 第二章 定性分析 2-9 3. 防止生成胶性沉淀 本组氯化银沉淀很容易生成难以分离的胶性沉淀。为 防止此种现象发生，加入适当过量的沉淀剂，以便提供使胶 体凝聚的电解质。 综上所述，本组氯化物沉淀的条件是： 在室温下的酸性溶液中加入适当过量的HCl。作为沉淀 剂使用的一般为6mol/LHCl。使溶液中Cl-浓度为0.5mol/L， 溶液的酸度为2.0-2.4mol/l。 （三）本组离子的系统分析 本组离子以组试剂沉淀为氯化物后，首先，PbCl2溶于 热水，而AgCl、Hg2Cl2不溶，据此可将铅与银和亚汞分开。 其次，AgC1溶于氨水，而Hg2Cl2不溶。它们与氨水各自发 生以下的反应：AgCl+2NH3 ＝Ag(NH3 ) 2 ++C1 + Hg2C12+2NH3 ＝Hg(NH2 )C1↓+Hg↓+NH4Cl 借此可将银跟亚汞分开