E4=a-1.618B (2)乙烯:△Ez=E2E1=-2B 丁二烯:△Er=E3-E2=-1236B E=hv=hcλ△E乙>AE (3)加热条件,对称性相同,可以环加成。 (1)分子能级为:E1=x+√2B y2=√22(9- =12-√2/2+12 5033 (1)E1=a+√2β E3=a-√2β (2)V1=0.501+0.7072+0.503 V2=0.7071-0707 y=0.50-0.707+0.503 (3)电荷密度:q1=1 (4)键序P12=P23=0.707 (5)自由价:C1自由价=1.025 自由价=0.318 C3自由价=1.025 5035
E4= - 1.618 (2) 乙烯: E 乙= E2-E1= -2 丁二烯: E 丁= E3-E2= -1.236 ∵ E=h =hc/ E 乙> E 丁 ∴丁>乙 (3) 加热条件, 对称性相同, 可以环加成。 5032 (1) 分子能级为: E1=+ 2 E2= E3= - 2 1= 1/21+ 2 /22+1/23 2= 2 /2(1-3) 3= 1/21- 2 /22+1/23 5033 (1) E1= + 2 E2= E3= - 2 (2) 1= 0.501+ 0.7072+ 0.503 2= 0.7071- 0.7073 3= 0.501- 0.7072+ 0.503 (3) 电荷密度: q1= 1 q2= 1 q3= 1 (4) 键序:P12=P23=0.707 (5) 自由价: Ｃ1 自由价= 1.025 Ｃ2 自由价= 0.318 Ｃ3 自由价= 1.025 5035 (A)
1.447 1.724↑ CH2- CH 037 不正确。 (1) N一N—N:有两个互相垂直的∏ (2)分子总离域能为1.656B (3)对每一个Ⅱ34V1=12+1/√2中+123 V2=/√2中-12中 V3=1/24-1/√2咖+1/2 5039 E1=6a+2( DπE=[ C+β)+2a -1)β (1)Ez=-6472β (2)ED=2472β 5041 E1=a+1.618β E2=a+0618β E 0.618β
5036 0.56 1.29 1.447 1.724 ↑ ↑ CH2──── CH ──── CH ──── CH2 1.0 1.0 5037 不正确。 5038 (1) . …… .. …… . : N ── N ── N : 有两个互相垂直的∏3 4 . …… .. …… . (2) 分子总离域能为 1.656; (3) 对每一个∏3 4 1= 1/21+ 1/ 2 2+ 1/23 2= 1/ 2 1- 1/ 2 3 3= 1/21- 1/ 2 2+ 1/23 5039 ET= 6+ 2( 3 +1) DE= [6+ 2( 3 +1) ] - [4(+)+2] = 2( 3 -1) 5040 (1) E= -6.472 (2) ED= 2.472 5041 E1= + 1.618 E2= + 0.618 E3= - 0.618
E4=-1.618β △E=E2-E1 =-B=11.46-9.03=2.43(eV) 2.43eV 5042 HC=C=CH中两个小π键彼此垂直,即: 二方向上C-C==C,存在∏3;y方向上C=C-C,也存在∏3 z方向:P12=P23=2××√22=√2 同理y方向得P2=P2=√2/2 再考虑两个σ键键级得 2+4(√3/2)=4828>4732 5048 (A),亲核反应发生在电荷密度最小处1位 5049 Dn=1.64B 5050 P12=P23=P34=P4s=Ps6=P61=0.667 F=0.399 5051 HOMO.=1/3(-+)节面通过C,C4,垂直键轴,共2个 LUMO:Y←=√3(--);节面有3个均垂直键轴通过C1-C2中点,C3 和C4-C5中点 y3节面通过C3和C1-C5中点
E4= - 1.618 E = E2- E1 = - = 11.46-9.03 = 2.43(eV) = -2.43eV 5042 . H C ==C== C H 中两个小键彼此垂直, 即: z 方向上 C --C==C, 存在∏3 3 ; y 方向上 C==C--C , 也存在∏3 3。 z 方向: P12=P23=2× 2 1 × 2 /2= 2 /2 , 同理 y 方向得 P12’= P23’= 2 /2 再考虑两个键键级得: 2 + 4( 3 /2) = 4.828 > 4.732 5048 (A), 亲核反应发生在电荷密度最小处 1 位。 5049 DE=1.64 5050 i=1.00 P12=P23=P34=P45=P56=P61=0.667 Fi=0.399 5051 HOMO: 3= 1/ 3 (1-3+5); 节面通过 Ｃ2,Ｃ4,垂直键轴, 共 2 个。 LUMO: 4= 3 (1- 2+ 4- 5) ;节面有 3 个,均垂直键轴,通过Ｃ1--Ｃ2 中点, Ｃ3 和Ｃ4--Ｃ5 中点。 5052 3 节面通过Ｃ3 和Ｃ1-Ｃ5 中点
053 该共轭分子的σ骨架为(略) 5054 离域能为0 055 2-3-4-5 y=1/2(+-g-) 5056 057 (1)2个∏4 (2)2个∏° (3)I3 (4)∏90 (5)I4° 5058 5060 NO, NO,* NO II3(或∏3) 2II34 II34 键强次序NO2+>NO2>NO2 506l C2H2C2有三种异构体 H Cl H H
5053 该共轭分子的骨架为:(略) 5054 离域能为 0 5055 1 ─ 2 ─ 3 ─ 4 ─ 5 = 1/2(1+ 2- 4- 5) 5056 ∏3 4 ; Cs。 5057 (1) 2 个∏4 4 (2) 2 个∏5 6 (3) ∏7 8 (4) ∏9 10 (5) ∏4 6 5058 (E) 5059 (A) 5060 NO2 NO2 + NO2 - ∏3 4 (或∏3 3 ) 2∏3 4 ∏3 4 键强次序 NO2 + > NO2> NO2 - 5061 C2H2Cl2 有三种异构体: H Cl H H H Cl y \ / \ / \ / ↑
(1)C=C (2)C=C (3)C=C H (1)=0 (2)y=(Cc+c)(在y方向) (3)4F=Cc+pcH(在x方向) μcc为C-Cl键键距,μCH为C-H键键距, 偶极距大小顺序为(2)>(3)>(1) 5062 5063 乙烯HOMO与B2LUMO(o4)对称性不匹配; 乙烯LUMO与Br2HOMOπ4p)虽对称性匹配,但电负性xB>xC Br2的反键轨道提供电子,加强Br-Br键,不易断裂。 5064 5065 (1)放热,30+πx→4 (2)放热,4σ+2π→6G。 5067 因无催化剂时对称性不匹配;用N作催化剂将吸附H变成H原子成为占有电子的轨 道和乙烯的LUMO对称性匹配 5068 5069
(1) C==C (2) C==C (3) C==C ─→x / \ / \ / \ Cl H Cl Cl H Cl (1) =0; (2) =(C-Cl+ C-H) (在 y 方向) (3) =C-Cl+ C-H (在 x 方向) C-Cl 为 C-Cl 键键距, C-H 为 C-H 键键距, 偶极距大小顺序为 (2) > (3) > (1) 5062 对。 5063 乙烯 HOMO 与 Br2 LUMO(4pz* ) 对称性不匹配; 乙烯 LUMO 与 Br2 HOMO(4p* ) 虽对称性匹配, 但电负性 xBr>xC Br2 的反键轨道提供电子, 加强 Br--Br 键,不易断裂。 5064 是。 5065 (1) 放热, 3+→4 ; (2) 放热, 4+2→6 。 5066 顺。 5067 因无催化剂时对称性不匹配; 用 Ni 作催化剂,将吸附 H2 变成 H 原子成为占有电子的轨 道,和乙烯的 LUMO 对称性匹配。 5068 是。 5069 (C)