6.30-键有关配合物的结构与性质 i(CO)4、Cr(CO)6、Fe(CoO5、 Mn2(CO)10、[Co(CO4l 羰基配合物中金属可以是零价甚至是负价。 为什么零价甚至是负价的金属原子能与配体 C○结合形成稳定的羰基配合物呢? o-∏ f键 金属与CO间的o-冂键是如何形成的呢?
6.3σ-π键有关配合物的结构与性质 Ni(CO)4、Cr(CO)6、Fe(CO)5、 Mn2 (CO)10、[Co(CO)4 ] - 羰基配合物中金属可以是零价甚至是负价。 为什么零价甚至是负价的金属原子能与配体 CO结合形成稳定的羰基配合物呢？ σ-π键 金属与CO间的σ-π键是如何形成的呢？
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思考下列问题 1.羰基配合物中金属与CO间如何形成σ-∏ 2.哪几类配合物金属与配体间形成n键? 3.为何羰基配合物中过渡金属可以是零价 (如Fe(CO)5,甚至是负价(如Co(CO)4])? 4.不饱和烃配合物中金属与配体之间的化 学键与羰基络合物的有何异同? ■5.环烯烃配合物一般形成什么几何构型? 金属与配体间的σ∏键与不饱和烃配合物的 有何异同?
思考下列问题 ◼ 1．羰基配合物中金属与CO间如何形成σ-π 键？ ◼ 2. 哪几类配合物金属与配体间形成σ-π键？ ◼ 3．为何羰基配合物中过渡金属可以是零价 (如Fe(CO)5 )，甚至是负价（如[Co(CO)4 ] -）? ◼ 4．不饱和烃配合物中金属与配体之间的化 学键与羰基络合物的有何异同？ ◼ 5．环烯烃配合物一般形成什么几何构型？ 金属与配体间的σ-π键与不饱和烃配合物的 有何异同？
0-n键的形成 金属的d、s、p轨道形成σ型空的杂化轨 道,与CO的5σ占据轨道重叠,形成σ键, 电子由CO流向金属。 ■同时,金属占据的n型d轨道(如dxy)与 CO的2n反键空轨道重叠,形成反馈冂键, 电子由金属流向CO CO
σ-π键的形成 ◼ 金属的d、s、p轨道形成σ型空的杂化轨 道，与CO的5σ占据轨道重叠，形成σ键， 电子由CO流向金属。 ◼ 同时，金属占据的π型d轨道(如dxy )与 CO的2π反键空轨道重叠，形成反馈π键， 电子由金属流向CO。 ◼ M CO σ π
C≡0 50 d sp 2兀 C≡0: 0-兀电子授受配键