绪论 研究晶体结构的意义 自然界中的固体物质绝大部分都是晶体,只有极少数是 非晶体。初中化学课本在溶液部分讲述结晶过程时指出:在 结晶过程中形成的具有规则外形的固体叫做晶体。高中化学 课本在分别讲述四类晶体的特点以前,先讲了所有晶体在结 构上的共同特征。它指出:“晶体为什么具有规则的几何外 形呢?实验证明:在晶体里构成晶体的微粒(分子、原子 离子等)是规则地排列的,晶体的有规则的几何外形是构成 晶体的微粒的有规则排列的外部反映”。这里所说的“实验” 主要指由X射线来测定分析晶体结构的实验。高中化学课本 下册“金属键”一节中就指出,金属晶体的内部结构是用Ⅹ 射线进行研究发现或证实的。其它晶体也是如此
晶体化学 绪论 1. 研究晶体结构的意义 自然界中的固体物质绝大部分都是晶体，只有极少数是 非晶体。初中化学课本在溶液部分讲述结晶过程时指出：在 结晶过程中形成的具有规则外形的固体叫做晶体。高中化学 课本在分别讲述四类晶体的特点以前，先讲了所有晶体在结 构上的共同特征。它指出：“晶体为什么具有规则的几何外 形呢？实验证明：在晶体里构成晶体的微粒（分子、原子、 离子等）是规则地排列的，晶体的有规则的几何外形是构成 晶体的微粒的有规则排列的外部反映”。这里所说的“实验” 主要指由Ｘ射线来测定分析晶体结构的实验。高中化学课本 下册“金属键”一节中就指出，金属晶体的内部结构是用Ｘ 射线进行研究发现或证实的。其它晶体也是如此
2.晶体学的内容 除了对晶体的结构、生长和一般性质的研究,人们还探索了 有关晶体的其它问题,从而形成了晶体学这门学科。其主要 研究内容包括5个部分:晶体生长、晶体的几何结构、晶体结 构分析、晶体化学及晶体物理。其中,晶体生长是研究人工 培育晶体的方法和规律,是晶体学研究的重要基础;晶体的 几何结构是研究晶体外形的几何理论及内部质点的排列规律, 属于晶体学研究的经典理论部分,但是,近年来次等旋转对 称性的发现,对这一经典理论提出了挑战;晶体结构分析是 收集大量与晶体结构有关的衍射数据、探明具体晶体结构及x 射线结构分析方法的;晶体化学主要研究化学成分与晶体结 构及性质之间的关系;晶体物理则是研究晶体的物理性质, 如光学性质、电学性质、磁学性质、力学性质、声学性质和 热学性质等
除了对晶体的结构、生长和一般性质的研究，人们还探索了 有关晶体的其它问题，从而形成了晶体学这门学科。其主要 研究内容包括5个部分：晶体生长、晶体的几何结构、晶体结 构分析、晶体化学及晶体物理。其中，晶体生长是研究人工 培育晶体的方法和规律，是晶体学研究的重要基础；晶体的 几何结构是研究晶体外形的几何理论及内部质点的排列规律， 属于晶体学研究的经典理论部分，但是，近年来5次等旋转对 称性的发现，对这一经典理论提出了挑战；晶体结构分析是 收集大量与晶体结构有关的衍射数据、探明具体晶体结构及x 射线结构分析方法的；晶体化学主要研究化学成分与晶体结 构及性质之间的关系；晶体物理则是研究晶体的物理性质， 如光学性质、电学性质、磁学性质、力学性质、声学性质和 热学性质等。 2. 晶体学的内容
用X射线测定晶体结构的科学叫做X射线晶体学,它和几何晶 体学、结晶化学一道,对现代化学的发展起了很大作用。它们的重 要性可概括为以下四点:(1)结晶化学是现代结构化学的一个十 分重要的基本的组成部分。物质的化学性质是由其结构决定的,所 以结构化学包括结晶化学,是研究和解决许多化学问题的指南。研 制催化剂就是应用的一例。(2)由于晶体内的粒子排列得很有规 则,所以晶态是测定化学物质结构最切实可行的状态,分子结构的 实际知识(如键长、键角数据)的主要来源是晶体结构。很多化合 物和材料只存在于晶态中,并在晶态中被应用。(3)它们是生物 化学和分子生物学的支柱。分子生物学的建立主要依靠了下列两个 系列的结构研究:一是从多肽的α螺旋到DNA的双螺旋结构;二是 从肌红蛋白、血红蛋白到溶菌酶和羧肽酶等的三维结构。它们都是 应用测定晶体结构的X射线衍射方法所得的结果。(4)晶体学和 结晶化学是固体科学和材料科学的基石。固体科学要在晶体科学所 阐明的理想晶体结构的基础上,着重研究偏离理想晶态的各种“缺 陷”,这些“缺陷”是各种结构敏感性能(如导电、扩散、强度及 反应性能等)的关键部位。材料之所以日新月异并蔚成材料科学 相当大的程度上得力于晶体在原子水平上的结构理论所提供的观点 和如记
用Ｘ射线测定晶体结构的科学叫做Ｘ射线晶体学，它和几何晶 体学、结晶化学一道，对现代化学的发展起了很大作用。它们的重 要性可概括为以下四点：（1）结晶化学是现代结构化学的一个十 分重要的基本的组成部分。物质的化学性质是由其结构决定的，所 以结构化学包括结晶化学，是研究和解决许多化学问题的指南。研 制催化剂就是应用的一例。（2）由于晶体内的粒子排列得很有规 则，所以晶态是测定化学物质结构最切实可行的状态，分子结构的 实际知识（如键长、键角数据）的主要来源是晶体结构。很多化合 物和材料只存在于晶态中，并在晶态中被应用。（3）它们是生物 化学和分子生物学的支柱。分子生物学的建立主要依靠了下列两个 系列的结构研究：一是从多肽的α螺旋到DNA的双螺旋结构；二是 从肌红蛋白、血红蛋白到溶菌酶和羧肽酶等的三维结构。它们都是 应用测定晶体结构的Ｘ射线衍射方法所得的结果。（4）晶体学和 结晶化学是固体科学和材料科学的基石。固体科学要在晶体科学所 阐明的理想晶体结构的基础上，着重研究偏离理想晶态的各种“缺 陷”，这些“缺陷”是各种结构敏感性能（如导电、扩散、强度及 反应性能等）的关键部位。材料之所以日新月异并蔚成材料科学， 相当大的程度上得力于晶体在原子水平上的结构理论所提供的观点 和知识
3.对晶体的认识进程 1)人类对晶体的认识过程 什么是晶体?从古至今,人类一直在孜孜不倦地探索着这 个问题。早在石器时代,人们便发现了各种外形视则的石头 并把它们做成工具,从而揭开了探求晶体本质的序幕。之后, 经过长期观察,人们发现晶体最显著的特点就是具有规则的外 1669年,意大利科学家 Steno,N.1638-1686)和 1783年法国矿物学家爱斯尔( Del isle,R.1736-1790)分别 在观测各种矿物晶体时发现了晶体的第一个定律—晶面夹角 守恒定律。在19世纪初,晶体测角工作曾盛极一时,积累了关 于大量天然矿物和人工晶体的精确观测数据。这为进一步发现 晶体外形的规律性(特别是关于晶体对称性的规律)创造了条 件。接着,法国科学家 ( Rene just hay)于1784年提出 了著名的晶胞学说,使人类对晶体的认识迈出了一大步。根据 这一学说,晶胞是构成晶体的最小单位,晶体是由大量晶胞堆 积而成的
3. 对晶体的认识进程 （1）人类对晶体的认识过程 什么是晶体?从古至今，人类一直在孜孜不倦地探索着这 个问题。早在石器时代，人们便发现了各种外形规则的石头， 并把它们做成工具，从而揭开了探求晶体本质的序幕。之后， 经过长期观察，人们发现晶体最显著的特点就是具有规则的外 形。 1669年，意大利科学家斯丹诺(Steno,N.1638-1686)和 1783年法国矿物学家爱斯尔（DeI Isle,R.1736-1790）分别 在观测各种矿物晶体时发现了晶体的第一个定律──晶面夹角 守恒定律。在19世纪初，晶体测角工作曾盛极一时，积累了关 于大量天然矿物和人工晶体的精确观测数据。这为进一步发现 晶体外形的规律性（特别是关于晶体对称性的规律）创造了条 件。接着，法国科学家阿羽依(Rene Just Hauy)于1784年提出 了著名的晶胞学说，使人类对晶体的认识迈出了一大步。根据 这一学说，晶胞是构成晶体的最小单位，晶体是由大量晶胞堆 积而成的
在晶体对称性的研究中,关于对称群的数学理论起了很大作 用。在1805-1809年间,德国学者( Weiss,C.S.1780-1856) 开始研究晶体外形的对称性。1830年德国人 ( Hesse1,J.F.Ch.1796-1872),1867年俄国人 分别独立 地推导出,晶体外形对称元素的一切可能组合方式(也就是晶体 宏观对称类型)共有32种(称为32种点群)。人们又按晶体对称 元素的特征将晶体合理地分为立方晶系、六方晶系等七个晶系。 19世纪40年代,德国人 (Frankenheim. M L 1801 1869)和法国人 ( Bravais a.1811-1863)发展前人的工 作,奠定了晶体结构空间点阵理论(即空间格子理论)的基础 弗兰根海姆首行提出晶体内部结构应以点为单位,这些点在三维 空间周期性的重复排列。他于1842年推出了15种可能的空间点阵 形式。其后,布拉维明确地提出了空间格子理论。他认为晶体内 物质微粒的质心分布在空间格子的平行六面体单位的顶角、面心 或体心上,从而它们在三度空间作周期性的重复排列。布拉维于 1848年指出,弗兰根海姆的15种空间点阵形式中有两种实质上是
在晶体对称性的研究中，关于对称群的数学理论起了很大作 用。在1805－1809年间，德国学者魏斯（Weiss,C.S.1780-1856） 开始研究晶体外形的对称性。1830年德国人赫塞尔 （Hessel,J.F.Ch. 1796-1872），1867年俄国人加多林分别独立 地推导出，晶体外形对称元素的一切可能组合方式（也就是晶体 宏观对称类型）共有32种（称为32种点群）。人们又按晶体对称 元素的特征将晶体合理地分为立方晶系、六方晶系等七个晶系。 19世纪40年代 ，德国人弗兰根海姆（Frankenheim,M.L.1801- 1869）和法国人布拉维（Bravais A.1811-1863）发展前人的工 作，奠定了晶体结构空间点阵理论（即空间格子理论）的基础。 弗兰根海姆首行提出晶体内部结构应以点为单位，这些点在三维 空间周期性的重复排列。他于1842年推出了15种可能的空间点阵 形式。其后，布拉维明确地提出了空间格子理论。他认为晶体内 物质微粒的质心分布在空间格子的平行六面体单位的顶角、面心 或体心上，从而它们在三度空间作周期性的重复排列。布拉维于 1848年指出，弗兰根海姆的15种空间点阵形式中有两种实质上是