《结构化学》第六章习题答案 6001 分裂成两组,d3和d2处于高能级dxy,dyad处于低能级。 6002 X为弱场配体CN为强场配体,NH3介于两者之间。 6003 6004 否 6006 6007 此结论仅在Oh场中,中心离子d电子数n=4-7时才成立。 6008 04△0×6=2.4△0 6009 假设填T空隙 LFSECTO=[4×(-0.267△)+4×0.178△]=-0356△ 假设填O2空隙 LFSE(Oh)=[6×(-0.4△)+2×0.6△]=-1.2△ i倾向填入稳定化能大的空隙中,所以NiAl2O4为反尖晶石。 6010
《结构化学》第六章习题答案 6001 分裂成两组, d 2 2 x − y 和 2 z d 处于高能级,dxy,dyz,dxz处于低能级。 6002 X-为弱场配体,CN-为强场配体, NH3 介于两者之间。 6003 (A) 6004 否 6005 (C) 6006 -2△0 6007 此结论仅在 Oh 场中,中心离子 d 电子数 n=4--7 时才成立。 6008 -0.4△0×6 =-2.4△0 6009 假设填 Td 空隙 LFSE(Td)=[4×(-0.267△)+4×0.178△] = -0.356△ 假设填 Oh 空隙 LFSE(Oh)=[6×(-0.4△)+2×0.6△] = -1.2△ Ni2+倾向填入稳定化能大的空隙中,所以 NiAl2O4 为反尖晶石。 6010
小 6011 参看《结构化学基础》(周公度编著)p.275 6012 (1)tg4e2 (2)-04△ (4)=2√6 6013 6014 能级次序dx最高,d2次之dxy再次之dz2dxz最低。 理由①因z方向拉长,相应xy平面上的4个L靠近,所以d能级升高,d能级下降 ②因为dxy在xy平面内,受L的影响大所以dxy能级上升而dzd受xy平面上 的4个L排斥小,所以能级下降 ③但因z方向上方还有1个L加之d的小环"在xy平面上,可受到L的直接作 用,所以d:能级高于dsy能级。 O点群,说明Jahn- Teller效应为0,按强场排:(tg)°(eg)9 LESE =-2 4 6017
小 6011 参看《结构化学基础》 (周公度编著) p.275 6012 (1) t2g 4 eg 2 (2) - 0.4△ (3) │Ms│= 6 2 h (4) = 2 6 6013 (D) 6014 能级次序: d 2 2 x − y 最高, d 2 z 次之,dxy 再次之,dyz,dxz最低。 理由:①因z方向拉长,相应xy平面上的 4 个L靠近,所以d 2 2 x − y 能级升高,dz2 能级下降; ②因为 dxy在 xy 平面内,受 L 的影响大,所以 dxy 能级上升,而 dyz, dxz受 xy 平面上 的 4 个 L 排斥小,所以能级下降。 ③但因 z 方向上方还有 1 个 L,加之 2 z d 的"小环"在 xy 平面上,可受到 L 的直接作 用,所以 d 2 z 能级高于 dxy 能级。 6015 Oh 点群,说明 Jahn-Teller 效应为 0,按强场排:( t2g ) 6 (eg) 0 LFSE =-2.4△0 6016 (B), (D) 6017 否
(1)[Fe(CN)6]3:↓=[n(n+2)"p,n=1 n2- 5 2)中心离子Fe3为d5结构配位场为八面体场。 [Fe(CN)]- t2g, [FeF6]: t2g eg2 (3)[Fe(CN)]:强场;[FeF6]:弱场。 6020 6021 CoF63:顺磁性5200cm1 Co(CN)63反磁性-39600cm1 602 由键价理论可得 络合物 未成对电子 磁性 [Fe(CN)6]+ 0 反磁性 [Fe(CN)6] 顺磁性 [Mn(CN)6] 顺磁性 I Co(NO2)6 反磁性 [Fe(H2O)6] 顺磁性 [CoF 顺磁性 由晶体场理论 络合物 未成对电子 磁性 [Fe(Cn)6] 0 反磁性 [Fe(CN)6] 顺磁性 IMn(Cn)6] 顺磁性 [Co(NO2 )6]3- 反磁性 [Fe(H2O)6] 顺磁性 [CoF 顺磁性
6018 (B) 6019 (1) [Fe(CN)6] 3- : = [n(n+2)]1/2; n1= 1 [FeF6] 3- : n2= 5 (2) 中心离子 Fe3+为 d 5 结构,配位场为八面体场。 [Fe(CN)6] 3- : t2g 5 ; [FeF6] 3- : t2g 3 eg 2 。 (3) [Fe(CN)6] 3- : 强场; [FeF6] 3- : 弱场。 6020 (D) 6021 CoF6 3- : 顺磁性 -5200 cm-1 Co(CN)6 3- : 反磁性 -39600 cm-1 6022 由键价理论可得: 络合物 未成对电子 磁性 [Fe(CN)6] 4- 0 反磁性 [Fe(CN)6] 3- 1 顺磁性 [Mn(CN)6] 4- 1 顺磁性 [Co(NO2)6] 3- 0 反磁性 [Fe(H2O)6] 3+ 5 顺磁性 [CoF6] 3- 4 顺磁性 由晶体场理论 络合物 未成对电子 磁性 [Fe(CN)6] 4- 0 反磁性 [Fe(CN)6] 3- 1 顺磁性 [Mn(CN)6] 4- 1 顺磁性 [Co(NO2)6] 3- 0 反磁性 [Fe(H2O)6] 3+ 5 顺磁性 [CoF6] 3- 4 顺磁性
6023 6024 602 入A<入 6026 三种d<(或d)→dx2-y2302-ax2-y2 d:→d dy→d2 027 COF63-13000cm-1 Co(NH3)63+:23000cm Co(CN)63:34000cm 6029 6030 6031 可见-紫外光谱 Fe(H2O)62+: HS; Fe(CN)64: LS Fe2+的HS的半径大于LS的半径
6023 (B) 6024 (D) 6025 A < B; A < B 6026 三种:dxz( 或 dyz)→d 2 2 x − y ; d 2 z →d 2 2 x − y ; dxy →d 2 2 x − y 。 6027 (C) 6028 CoF6 3- : 13000 cm-1 Co(NH3)6 3+: 23000 cm-1 Co(CN)6 3- : 34000 cm-1 6029 (A) 6030 (C) 6031 可见-紫外光谱 6032 Fe(H2O)6 2+: HS; Fe(CN)6 4- : LS Fe2+的 HS 的半径大于 LS 的半径
6033 络合时 )C4H4的m轨道电子进入Pt的空d轨道 (2)Pt的d电子进入C4H4分子的轨道 这两个因素均降低π键强度,使C-C键增长 6035 当络合物有简并能级电子未填满,出现简并态时,络合物会发生变形,消除能级简并态, 电子填入低能级,配合物趋向稳定。 6036 6037 (1)D4h (2)形成1σ2x,1D四重键 (3)保证∂键和z键形成 (1)Re3[Xe]5d6sdsp2杂化尚有 dxy, dxz dvz,d:四个d电子,Re和Re之间形成四重键 σ键:d2-d π键: dxz-dxz, dvz-dvz 键:dsy-dy 电子组态为2n4 (2)[Re2ClP2呈四方柱形 C4,4C2,4v,h,i 6039 6041
6033 络合时: (1) C4H4 的轨道电子进入 Pt 的空 d 轨道; (2) Pt 的 d 电子进入 C4H4 分子的轨道。 这两个因素均降低键强度,使 C--C 键增长。 6035 当络合物有简并能级,电子未填满,出现简并态时, 络合物会发生变形,消除能级简并态, 电子填入低能级,配合物趋向稳定。 6036 d 4 , d 9 6037 (1) D4h ; (2) 形成 1,2,1四重键; (3) 保证键和键形成。 6038 (1) Re3+[Xe]5d46s0 ,dsp2 杂化,尚有dxy,dxz,dyz, d 2 z 四个d电子, Re和 Re 之间形成四重键: 键: d 2 z - d 2 z 键: dxz-dxz, dyz-dyz 键: dxy-dxy 电子组态为 2 4 2 (2) [Re2Cl8] 2-呈四方柱形; C4, 4C2, 4v, h, i; D4h 。 6039 (D) 6040 (A) 6041