其中标准态为η,p°下b=lmol·kg-且遵守亨利定律的假想溶质 (3)稀溶液的性质(依数性) (1)蒸气压下降:4=p-p=px (2)凝固点降低:A7=T-7=kb2(析出固态纯溶剂 其中k.RTM4称为溶剂A的凝固点降低常 (3)沸点升高:△T=7-T=kb(溶质不挥发) 其中k,=AM,称为溶剂A的沸点升高常数。 △H ④渗透压( osmotic pressure):n=cnRT ⑤分配定律( distribution law):cn(a)/cn(B)=K(.p定) 6.真实溶液(溶剂:A,溶质:B) (1)组分的蒸气压:P,=pa,P2=kaa=kaB=kaB (2)组分的化学势:1)≈2(1)+ RINa, 其中a为组分A的活度,a=fx1,f为组分A的活度因子,且mf=1,x,为 组分A的物质的量分数。 ①2(1)≈A0(假想)+ TIna 其中a,为组分B的活度,a2B=yBxB,yB为组分B的活度因子,且imy8=1,xg 为组分B的物质的量分数。 ②2(1)≈.(假想)+ rINa 其中a为组分B的活度,aB=aB,m为组分B的活度因子,且 myg=1,ca为组分B的体积摩尔浓度,c=1mol·dm3 ③1(1)≈A(假想)+ RETina
70 其中标准态为 T , p 下 1 1mol kg − = b 且遵守亨利定律的假想溶质。 （3）稀溶液的性质（依数性） （1）蒸气压下降： B * A A * A p = p − p = p x （2）凝固点降低： f f B * Tf =Tf −T = k b （析出固态纯溶剂） 其中 fus m,A A * f f H RT M k = 2 ，称为溶剂 A 的凝固点降低常数。 （3）沸点升高： b B * Tb = Tb −Tb = k b （溶质不挥发） 其中 vap m,A A * b b H RT M k = 2 ，称为溶剂 A 的沸点升高常数。 ④渗透压（osmotic pressure）： = cB RT ⑤分配定律（distribution law）： c ( )/ c ( ) K (T , p ) B B = c 一定 6．真实溶液（溶剂：A，溶质：B） （1）组分的蒸气压： A * pA = pAa B x,B x,B c,B c,B b,Bab,B p = k a = k a = k （2）组分的化学势： A A a A (l ) (l ) + RT ln 其中 A a 为组分 A 的活度， A A A A a = f x , f 为组分 A 的活度因子，且 1 1 = → A x lim f A ， A x 为 组分 A 的物质的量分数。 ① B x,B a x,B (l ) (假想l ) + RT ln 其中 a x ,B 为组分 B 的活度， x B B B B a x , , = 为组分 B 的活度因子，且 B B x x B lim 1, 0 = → 为组分 B 的物质的量分数。 ② B c,B a c,B (l ) (假想l )+ RT ln 其 中 a c ,B 为组分 B 的活 度 ， ' ' ' , , B B B c B c c a = 为 组分 B 的 活度 因子 ， 且 B B c c B B lim 1, ' 0 = → 为组分 B 的体积摩尔浓度， 3 1 − cB = mol dm 。 ③ B b,B ab,B (l ) (假想l )+ RT ln
其中a为组分B的活度,a0=b,n为组分B的活度因子,且 imyB=1,b为组分B的质量摩尔浓度,b°= Imol. kg。 以上各标准态分别与5对应相同。 二、思考题 1.拉乌尔定律与亨利定律的区别是什么? 2.液态混合物与溶液的区别是什么? 3.对于多组分系统为何要引入偏摩尔量的概念?某一组分的偏摩尔量与哪些因 素有关 4.偏摩尔量是否可能为负值?为什么? 偏摩尔量与摩尔量之间的关系如何? 6.明确偏摩尔量和化学势的意义,了解它们之间的联系和区别。 7.在下列各量中,何者是偏摩尔量? B OU aG 8.在下列各量中,哪些不是化学势 G A 9.真实气体与理想气体标准态是如何规定的? 10.液态混合物和溶液中各组分的标准态分别是什么? 11.理想液态混合物与理想稀溶液各有哪些性质? 12.恒温恒压下,由于理想液态混合物的△H=0.所以△S=△mB=0对吗?为 什么? 13.是否稀溶液的蒸气压一定下降,凝固点一定降低,沸点一定升高? 4.逸度与逸度因子,活度与活度因子分别是怎样定义的? 15.在多组分系统中,某组分在选取不同的标准态时,其活度、活度因子及化 学势是否相同?
71 其 中 ab ,B 为组分 B 的 活度 ， " " , , B B B b B b b a = 为组分 B 的 活度 因 子， 且 B B b b B B lim 1, '' 0 = → 为组分 B 的质量摩尔浓度， 1 1 − b = mol kg 。 以上各标准态分别与 5 对应相同。 二、思考题 1．拉乌尔定律与亨利定律的区别是什么？ 2．液态混合物与溶液的区别是什么？ 3．对于多组分系统为何要引入偏摩尔量的概念？某一组分的偏摩尔量与哪些因 素有关？ 4．偏摩尔量是否可能为负值？为什么？ 5．偏摩尔量与摩尔量之间的关系如何？ 6．明确偏摩尔量和化学势的意义，了解它们之间的联系和区别。 7．在下列各量中，何者是偏摩尔量？ A. nc B T ,p , n B. nc B s,V , n U C. B T ,p n G D. nc B T ,p , n S E. nc B T ,p , B n V 8．在下列各量中，哪些不是化学势？ A. * G m,B B. c B s,V ,n n U C. c B T ,p ,n n H D. c B T ,p ,n n G E. c B T ,V ,n n A F. B 9．真实气体与理想气体标准态是如何规定的？ 10．液态混合物和溶液中各组分的标准态分别是什么？ 11．理想液态混合物与理想稀溶液各有哪些性质？ 12．恒温恒压下，由于理想液态混合物的 0 = 0 = = T H H , S mix mix 所以 mix 对吗？为 什么？ 13．是否稀溶液的蒸气压一定下降，凝固点一定降低，沸点一定升高？ 14．逸度与逸度因子，活度与活度因子分别是怎样定义的？ 15．在多组分系统中，某组分在选取不同的标准态时，其活度、活度因子及化 学势是否相同？