一、酸性 H©oCH2C CH.COO N- CH2-CH2 -00CHC H CH2COOH pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3=2.07 H6Y2+± H5Y+=H4Y± H3Y- pKa4=2.75 H2Y2-pKa5=6.24 3PK6-10.34 Y4 加东理2大深 Analytical Chemistry 6
Analytical Chemistry 6 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3YH2Y2- HY3- Y4- pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3=2.07 pKa4=2.75 pKa5=6.24 pKa6=10.34 一、酸性 HOOCH2C N H CH2 COO - CH2 COOH N H CH2 CH2 -OOCH2 C + +
二、配位性质 EDTA有6个配位原子 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 H2C-N N ● Ca 三、溶解度 型体 溶解度(22℃) HY 0.2g/L Na2H2Y 111g/L,0.3mol/L hemistry
Analytical Chemistry 7 二、配位性质 EDTA 有 6 个配位原子 HOOCH2C N H CH2 COO - CH2 COOH N H CH2 CH2 -OOCH2 C + + 2个氨氮配位原子 N . 4个羧氧配位原子 O C O . 三、溶解度 型体 溶解度 (22 ºC) H4Y 0.2 g / L Na2H2Y 111 g / L, 0.3 mol /L C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2
四、EDTA与金属离子形成络合物的特点 > 普遍性:EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; > 稳定性:稳定的5个五元环,1gK>15; >络合比简单:一般为1:1; > 可溶性:络合反应速度快,水溶性好, EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色 的金属离子形成颜色更深的络合物。 中东理王大军 Analytical Chemistry 8
Analytical Chemistry 8 ➢ 普遍性:EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; ➢ 稳定性:稳定的5个五元环,lgK > 15; ➢ 络合比简单: 一般为1:1; ➢ 可溶性:络合反应速度快,水溶性好; ➢ EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色 的金属离子形成颜色更深的络合物。 四、EDTA与金属离子形成络合物的特点
5.2 络合物平衡一稳定常数 络合物的稳定常数 1、螯合物(1:1型络合物) Ca2++Y4-=CaY2- [CaY2-] [Ca2+]:[Y4] 山东理王大军 Analytical Chemistry 9
Analytical Chemistry 9 [Ca ] [ ] [C Y ] 2 4 2 + − − = Y a K稳 Ca 2+ + Y 4- CaY 2- 1、螯合物(1:1型络合物) 络合物平衡—稳定常数 络合物的稳定常数
2、简单络合物一逐级稳定常数 金属离子M能与配位剂L逐步形成ML,型配合 物,每一步都有配位平衡和相应的稳定常数(逐 级稳定常数K稳) M+L台M 第一级逐级稳定常数为 K稳1 [ML] [M][L ML+L台ML2 第二级逐级稳定常数为 K稳2 [ML2] [ML]L] ML+L→ML, 第n级逐级稳定常数为 飞稳n [ML] [ML-JL] G 山东理2大军 Analytical Chemistry 10
Analytical Chemistry 10 2、 简单络合物—逐级稳定常数 金属离子M能与配位剂L逐步形成MLn型配合 物,每一步都有配位平衡和相应的稳定常数(逐 级稳定常数K稳n ) M+ L ML 第一级逐级稳定常数为 [ ][ ] [ ] 1 M L ML K稳 = ML + L ML2 第二级逐级稳定常数为 [ ][ ] [ ] 2 2 ML L ML K稳 = MLn−1 + L MLn 第n级逐级稳定常数为 [ ][ ] [ ] ML 1 L ML K n n n − 稳 =