《分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）氧化还原滴定法（Oxidation-Reduction Titration）

第六章氧化还原滴定法。 Oxidation-Reduction Titration 6.1氧化还原平衡 6.2氧化还原反应的速率 ★ 6.3氧化还原滴定曲线 6.4氧化还原滴定中的指示剂 6.5氧化还原前的预处理 6.6常用的氧化还原滴定法

1 6.1 氧化还原平衡 6.2 氧化还原反应的速率 6.3 氧化还原滴定曲线 6.4 氧化还原滴定中的指示剂 6.5 氧化还原前的预处理 6.6 常用的氧化还原滴定法 第六章 氧化还原滴定法 （Oxidation-Reduction Titration）

6.1 氧化还原平衡 电极电势的计算 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的 电极电势来表示。 氧化还原电对 电对半反应 电极电势 例 O/R O+ne=R Ey Fe3++e-=Fe2 E8=0.777v 02/R2 02+n2e=R2 E2 Ce4++e-=Ce3+ E8=1.61v 如果，E1>E2 O+nR2=R1+nO2 Ce++Fe2+=Ce3++Fe3+ 加东理王大深 Analytical Chemistry 2

Analytical Chemistry 2 O1 R1 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的 电极电势 来表示。 电对半反应 电极电势 O1 + 1 = R1 − n e E1 O2 + 2 = R2 − n e E2 如果， E1 > E2 n2 O1 + n1 R2 = n2 R1 + n1 O2 + − + + = 3 2 Fe e Fe 例 = 0.777v  E + − + + = 4 3 Ce e Ce =1.61v  E + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe 氧化还原电对 O2 R2 氧化还原平衡 电极电势的计算

可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程来表示。 E=E9+ 0.059, g ox) (25°C) n a Re) =E0+ 0.059,[0x] g (25C) n Re] 一—标准电极电势 (附表8) 山东理王大军 Analytical Chemistry 3

Analytical Chemistry 3 可逆氧化还原电对的电极电位可用能斯特方程来表示。 (25 ) [Re] [O ] lg 0.059 lg (25 ) 0.059 (Re) (O ) C x n E C a a n E E x   = + = +   —标准电极电势 （附表8）  E

条件电势 E=E9+ 0.059 aox) (25C) n a Re) a(on Yo[O]YoCo/do d(Ro)=YR[R]=YRCR/aR 代入.得E=6°+0.0591g7&2+0.059g Co n YRXO n 条件电势E:当电对的氧化态和还原态的浓度为1mo/L 时的实际电势。（附表9） E9=E0+ 0.059 YoaR E=E9+ 0.059 g g 山东理2大军 n YRo n CR Analytical Chemistry 4

Analytical Chemistry 4 lg (25 ) 0.059 (Re) (O ) C a a n E E x  = +  R O C C n E E lg 0.059 = '+  [O] (O ) O =  x a O O O =  C / [R] (Re) R a =  R R R =  C / 代入，得 R O R O O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059 = + +      条件电势 Eө ´: 当电对的氧化态和还原态的浓度为1mol/L 时的实际电势。（附表9） R O O R lg ' 0.059       n E = E + 条件电势

例计算1mol/LHC1溶液中，CCe4+)=1.00x10-2mol/L, C(Ce3+)=1.00x103mol/L时，Ce4+/Ce3+电对的电位。 解=+0059g+0059g o n YROO n 特定条件下E=E+0.0591 Co 1 n C 查条件电位表1mo/LHC1溶液中，E9=1.28 E-E0"+0.059, Cce(v) Cce(m) =1.28+0.059lg 1.0×10-2 E=1.34y 1.0×103 少本理王大军 Analytical Chemistry 5

Analytical Chemistry 5 R O R O O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059 = + +      例 计算1 mol/L HCl 溶液中，C(Ce4+) = 1.0010-2 mol/L, C(Ce3+) = 1.0010-3 mol/L时， Ce4+ / Ce3+电对的电位。 解 查条件电位表 1 mol/L HCl 溶液中， E ´=1.28 (III) ' (IV) lg 1 0.059 Ce Ce C C E = E +  3 2 1.0 10 1.0 10 1.28 0.059lg − −   = + E =1.34v 特定条件下 R O C C n E E lg 0.059 = '+ 