、消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除 反应,用E表示。 卤代烃与NaOH(kOH)的醇溶液作用时,脱去卤素与β碳原 子上的氢原子而生成烯烃。 醇 R-CH-CH Naoh R-CHCHb NaX ho Hⅹ R-CH-CH-CH-CH-R人OH-醇 R-CH=CH-CH=CH-R 2NaX 2H ⅩⅩH 2Naoh 酉 2NaX 2H o Hβ
二、消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除 反应，用E表示。 卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原 子上的氢原子而生成烯烃。 R-CH-CH2 + NaOH R-CH=CH2 + NaX + H2 O H X 醇 H X R-CH-CH-CH-CH-R KOHX H 醇 R-CH=CH-CH=CH-R + 2NaX + 2H2 O X X H H β β ' + 2NaOH 乙醇 + 2NaX + 2H2 O
1消除反应的活性: 3°RX>2°RX>1°RX 2)2°、3°RX脱卤化氢时,遵守扎依采夫( Sayzeff)规则 即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如: KOH,乙醇 CH3 CH2CH2CHCH3 CH3=CHCH3 CH3CH2CH2CH-=CH2. Br 69% 31% CH KOH,乙醇 CH3 CH2-C-CH CI CH3CH-C-CHa CH3 CH2 CH-CH2 Br 71% 29% 消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的,为竞争 反应,哪种产物占优则与反应物结构和反应的条件有关
1) 消除反应的活性： 3°RX > 2°RX > 1°RX 2） 2° 、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则 ——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如： CH3 CH2 CH2 CHCH3 CH3 CH2 CH=CHCH3 + CH3 CH2 CH2 CH=CH2 Br KOH， 69% 31% 乙醇 CH3 CH2 -C-CH3 CH3 Br KOH，乙醇 CH3 CH=C CH3 CH2 CH=CH2 CH3 CH3 + 71% 29% 消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的，为竞争 反应，哪种产物占优则与反应物结构和反应的条件有关
、与金属的反应 卤代烃能与某些金属发生反应,生成有机金属化合物一 金属原子直接与碳原子相连接的化合物。 R 1.与金属镁的反应 CH 0- Mg=+c0 无水乙醚 C2H5 R-X X g RMgX X=Cl、Br 格林尼亚( Grignard)试剂 简称格氏试剂,1900年发现(29岁 格氏试剂的结构还不完全清楚,一般认为是由R2Mg、Mgx (RMgX)多种成分形成的平衡体系混合物,一般用RMgX表示。 乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物,[既是溶剂, 又是稳定化剂] 苯、四氢呋喃(THF)和其他醚类也可作为溶剂
三、与金属的反应 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物—— 金属原子直接与碳原子相连接的化合物。 1.与金属镁的反应 R-X + Mg RMgX 无水乙醚 格林尼亚（ ）试剂 简称格氏试剂，1900年发现（29岁） Grignard X = Cl 、Br 格氏试剂的结构还不完全清楚，一般认为是由R2Mg、MgX、 （RMgX）n 多种成分形成的平衡体系混合物，一般用 RMgX表示。 乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物，[既是溶剂， 又是稳定化剂]。 苯、四氢呋喃（THF）和其他醚类也可作为溶剂。 X C2H5 C2H5 O C2H5 C2H5 Mg O R
8—8g键是极性很强的键,电负性C为2.5,Mg为1.2,所 以格氏试剂非常活泼,能起多种化学反应。 1)与含活泼氢的化合物作用 HOH OH R-H Mg R-OH OR R-H Mg-y RCOOH RMgX R-H Mg-OCoR X HX X R-H ME-y R-C≡CH X R-H Mg C≡CR 新的格氏试剂,很有用
C Mg δ δ 键是极性很强的键，电负性C为2.5，Mg为1.2，所 以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。 1)与含活泼氢的化合物作用 RMgX + R′COOH R-H + Mg OCOR X HOH R-OH HX R-C CH R-H + Mg X X R-H + Mg X C CR R-H + Mg OR X R-H + Mg OH X ′ ′ ′ ′ 新的格氏试剂，很有用
述反应是定量进行的,可用于有机分析中测定化合物所含活 泼氢的数量目(叫做活泼氢测定发) CHMg+AH-cH↑+A 定量的 测定甲烷的体积,可推算出 所含活泼氢的个数 格氏试剂遇水就分解,所以,在制备和使用格氏试剂时都必须 用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物
上述反应是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含活 泼氢的数量目（叫做活泼氢测定发）。 CH3 MgI + A-H CH4 + AI 定量的 测定甲烷的体积，可推算出 所含活泼氢的个数。 格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须 用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。 在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物