2)与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应 RMgX与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应,生成醇、 酸等一系列化合物。所以RMgX在有机合成上用途极广。格 林尼亚因此而获得1912年的诺贝尔化学奖(41岁)。 3)用与合成其它有机金属化合物 BRMgCI AICI3 R3Al mGcL 2RMgCI CdCl R Cd 2MgCI, 4RMgCI Sncl4 RASn 4MgCl
2)与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应 RMgX与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应，生成醇、 酸等一系列化合物。所以RMgX在有机合成上用途极广。格 林尼亚因此而获得1912年的诺贝尔化学奖（41岁）。 3)用与合成其它有机金属化合物 3RMgCl + AlCl 3 2RMgCl + CdCl 2 R2 Cd + 2MgCl 2 4RMgCl + SnCl 4 R4 Sn + 4MgCl 2 R3 Al + 3MgCl 2
2.与金属钠的反应( Wurtz武兹反应) 2R-X +2 Na 一R-R+2Nax 此反应可用来从卤代烷制备含偶数碳原子,结构对称的烷 烃(只适用于同一伯卤代烷,不同烷基无实用价值)。 3.与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂(无水乙醚、石油醚、苯) 中作用生成有机锂化合物 C4HX+2Li_有油 ChOli lix
2. 与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应） 2R—X + 2 Na R—R + 2NaX 此反应可用来从卤代烷制备含偶数碳原子，结构对称的烷 烃（只适用于同一伯卤代烷，不同烷基无实用价值）。 3. 与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、苯） 中作用生成有机锂化合物： C4 H9 X + 2 Li C4 H9 Li + LiX 石油醚
1)有机锂的性质与格氏试剂很相似,反应性能更活泼,遇水、 醇、酸等即分解。故制备和使用时都应注意被免 2)重要的有机锂试剂二烷基铜锂(一个很好的烷基化剂)。 3)有机锂可与金属卤化物作用生成各种有机金属化合物。 制备: 2RLi+Cu无水乙醚 RoCuli t lil 二烷基铜锂 用途:制备复杂结构的烷烃 RoCuli RX R一R′+RCu+LiX R可是1°23°RX最好是1° 也可是不活泼的卤代烃如RCH=CHX
1)有机锂的性质与格氏试剂很相似，反应性能更活泼，遇水、 醇、酸等即分解。故制备和使用时都应注意被免。 3)有机锂可与金属卤化物作用生成各种有机金属化合物。 2)重要的有机锂试剂 二烷基铜锂（一个很好的烷基化剂）。 制备： 2RLi + CuI R2 CuLi + Li I 无水乙醚 二烷基铜锂 用途：制备复杂结构的烷烃 R2 CuLi + R′X R R′ + RCu + LiX 可是 最好是 也可是不活泼的卤代烃如 RCH=CHX R 1°、2°、3 ° R′X 1°
例如: (CH3)cUlI CH3(CH2)3CH2I CH3(CH2)4CH3 CH3 Cu li 98% (CH3h2Culi CH CH3Cu+ liCi 75% CH3(CH2)3 CHo Br (CH3 CH2CH-hCuLi CH3CH2 CH2 CH2CH3 CH CH3 3-甲基辛烷84% 此反应叫做科瑞( Corey)郝思( House)合成法
例如： (CH3 ) 2 CuLi + CH3 (CH2 ) 3 CH2 I CH3 (CH2 ) 4 CH3 + CH3 Cu + LiI 98% (CH3 ) 2 CuLi + Cl CH3 + CH3 Cu + LiCl 75% (CH3 CH2 CH-) 2 CuLi CH3 CH3 (CH2 ) 3 CH2 Br CH3 CH2 CHCH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 3-甲基辛烷 84% 此反应叫做科瑞（Corey）—— 郝思（House）合成法
四、卤代烷的还原反应 卤代烷可以被还原为烷烃,还原剂采用氢化锂铝。反应只 能在无水介质中进行。 R-X+ LIAIH4 R-H CH- CH3 Laid Tl HE CH-CH3 C 79%光学活性 还原试剂: LiAlH4、NaBH4、Zn/HCl、HI、催化氢解 Na+NH等 H2/pd 催化氢解 CICH2 CH3
四、卤代烷的还原反应 卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化锂铝。反应只 能在无水介质中进行。 R X + LiAlH4 R H CH Cl CH3 CH CH3 D + LiAlD4 THF 79%光学活性 还原试剂: LiAlH4 、NaBH4 、 Zn/HCl、HI、 催化氢解 Na + NH3等 ClCH2 H2/pd CH3 催化氢解